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    Reaktionsmechanismen

    Organische Reaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden

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    Reaktionsmechanismen
    Organische Reaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden

    Autoren:

    Verlag:
    Spektrum-Akademischer Vlg  Weitere Titel dieses Verlages anzeigen

    Auflage: 3. A.
    Erschienen: Oktober 2004
    Seiten: 863
    Sprache: Deutsch
    Illustration: 907 Abb.
    Maße: 283x208x42
    Einband: Leinen (Buchleinen)
    ISBN: 3827415799
    EAN: 9783827415790

    Inhaltsverzeichnis

    Inhalt
    1 Radikalische Substitutionsreaktionen am gesättigten C-Atom 1
    1.1 Vorzugsgeometrien und Bindungsverhältnisse in C-Radikalen, Carhenium-Ionen und Carbanionen 2
    1.1.1 Vorzugsgeometrien 3
    1.1.2 Bindungsverhältnisse 4
    1.2 Stabilität von Radikalen 6
    1.2.1 Reaktive Radikale 7
    1.2.2 Unreaktive Radikale 11
    1.3 Relativgeschwindigkeiten analoger Radikalreaktionen 12
    1.3.1 Das Bell-Evans-Polanyi-Prinzip 12
    1.3.2 Das Hammond-Postulat 14
    1.4 Allgemeines zu radikalischen Substitutionsreaktionen: Kettenreaktionen 16
    1.5 Radikalstarter 18
    1.6 Radikalchemie von Alkylquecksilber(II)hydriden 19
    1.7 Radikalische Halogenierung von Kohlenwasserstoffen 21
    1.7.1 Einfach-und Mehrfachchlorierungen 21
    1.7.2 Regioselektivität radikalischer Chlorierungen 24
    1.7.3 Regioselektivität von radikalischen Bromierungen im Vergleich zu Chlorierungen 26
    1.7.4 Geschwindigkeitsgesetz radikalischer Halogenierungen, ReaktivitätsSelektivitäts-Prinzip 28
    1.7.5 Chemoselektivität von radikalischen Bromierungen 30
    1.7.6 Radikalketten-Chlorierung mit Sulfurylchlorid 36
    1.8 Sulfochlorierung, Sulfoxidation 39
    1.9 Autoxidationen 41
    1.10 Defunktionalisierungen über radikalische Substitutionsreaktionen 44
    1.10.1 Einfache Defunktionalisierungen 44
    1.10.2 Defunktionalisierung über 5-Hexenylradikale: Konkurrierende Fünfringbildung 47
    1.11 Diazen-Fragmentierungen als neuartige Alkansynthesen 49
    2 Nucleophile Substitutionsreaktionen am gesättigten C-Atom 55
    2.1 Nucleophile und Elektrophile; Abgangsgruppen 55
    2.2 Gute und schlechte Nucleophile 56
    2.3 Abgangsgruppen und Qualität von Abgangsgruppen 60
    2.4 S N 2-Reaktionen - Kinetische und stereochemische Analyse; Substituenteneffekte auf die Reaktivität 63
    2.4.1 Energieprofil und Geschwindigkeitsgesetz von S N 2-Reaktionen;Reaktionsordnung 63
    2.4.2 Stereochemie von S N 2-Substitutionen 64
    2.4.3 Ein verfeinertes Übergangszustands-Modell für die S N 2-Reaktion; Kreuzungsexperiment und endocyclischer Restriktionstest 65
    2.4.4 Substituenteneffekte auf die S N 2-Reaktivität 69
    2.5 S N 1 -Reaktionen - Kinetische und stereochemische Analyse; Substituenteneffekte auf die Reaktivität 71
    2.5.1 Energieprofil und Geschwindigkeitsgesetz von S N 1-Reaktionen; Bodensteinsches Quasistationaritätsprinzip 71
    2.5.2 Stereochemie von S N 1-Reaktionen; Ionenpaare 75
    2.5.3 Sol venseffekte auf die S N 1-Reaktivität 77
    2.5.4 Substituenteneffekte auf die S N 1-Reaktivität 79
    2.6 Wann erfolgen S N -Reaktionen am gesättigten C-Atom nach dem S N 1 - und wann nach dem S N 2-Mechanismus? 86
    2.7 Unimolekulare S N -Reaktionen, die nicht über die übliche Carbenium-Ion-Zwischenstufe verlaufen: Nachbargruppenbeteiligung 86
    2.7.1 Voraussetzungen für und Merkmale von S N -Reaktionen mit Nachbargruppenbeteiligung 86
    2.7.2 Geschwindigkeitserhöhung durch Nachbargruppenbeteiligung 88
    2.7.3 Stereoselektivität durch Nachbargruppenbeteiligung 89
    2.8 S N i-Reaktionen 93
    2.9 Präparativ nützliche S N 2-Reaktionen: Alkylierungen 94
    3 Additionen an die olefinische C = C-Doppelbindung 105
    3.1 Die Begriffe c is- und trans-Addition 106
    3.2 Vokabular I zu Stereochemie und Stereoselektiver Synthese 106
    3.2.1 Isomerie, Diastereomere/Enantiomere, Chiralität 106
    3.2.2 Chemoselektivität, Diastereoselektivität/Enantioselektivität, Stereospezifität/Stereokon vergenz 108
    3.3 Additionen, die diastereoselektiv als cis-Additionen ablaufen 111
    3.3.1 Eine dreiringbildende Cycloaddition 111
    3.3.2 Mit einer Cycloaddition verwandte dreiringbildende Additionen an C = C-Doppelbindungen 116
    3.3.3 Cis-Hydratisierung von Olefinen über die Reaktionsfolge Hydroborierung/Oxidation/Hydrolyse 120
    3.3.4 Heterogen katalysierte Hydrierung 129
    3.4 Enantioselektive c isAdditionen an C = C-Doppelbindungen 130
    3.4.1 Vokabular II zur Stereochemie und Stereoselektiven Synthese: Topizität, Asymmetrische Synthese 130
    3.4.2 Asymmetrische Hydroborierung von achiralen Olefinen 132
    3.4.3 Gedankenexperiment I zur Hydroborierung chiraler Olefine mit chiralen Boranen: Gegenseitige kinetische Racematspaltung 133
    3.4.4 Gedankenexperimente II und III zur Hydroborierung chiraler Olefine mit chiralen Boranen: Reagenzkontrolle der Diastereoselektivität, matched/mismatched-Paare, doppelte Stereodifferenzierung 135
    3.4.5 Gedankenexperiment IV zur Hydroborierung chiraler Olefine mit chiralen Dialkylboranen: Kinetische Racematspaltung 137
    3.4.6 Katalytische Asymmetrische Synthese: Sharpless-Oxidationen von Allylalkoholen 138
    3.5 Additionen, die diastereoselektiv als trans-Additionen ablaufen (Additionen über Onium-Zwischenstufen) 145
    3.5.1 Addition von Halogenen 146
    3.5.2 Bildung von Halogenhydrinen; Halogenlactonisierung und Halogenveretherung 147
    3.5.3 Solvomercurierung von Olefinen - Hydratisierung von C = C-Doppelbindungen durch nachfolgende Reduktion 151
    3.6 Additionen, die mechanismusbedingt ohne Stereokontrolle verlaufen oder verlaufen können 153
    3.6.1 Additionen über Carbenium-Ion-Zwischenstufen 153
    3.6.2 Additionen über "Carbanion"-Zwischenstufen 156
    4 ß -Eliminierungen 161
    4.1 Begriffliches und Konzeptionelles zu Eliminierungsreaktionen 161
    4.1.1 Die Begriffe a-, ß- und 1,n -Eliminierung 161
    4.1.2 Die Begriffe syn- und anti-Eliminierung 162
    4.1.3 Wann sind stereogene synbzw. anti-selektive Eliminierungen stereoselektiv? 163
    4.1.4 Bildung von regioisomeren Olefinen durch ß -Eliminicrung:Say tzew- und Hofmann-Produkt(e) 165
    4.1.5 Der synthetische Wert von Het'/Het 2 -verglichenmit H/Het-Eliminierungen 167
    4.2 ß-Eliminierungen von H/Het über cyclische Übergangszustände 168
    4.3 ß-Eliminierungen von H/Het über acyclische Übergangszustände:Die mechanistischen Alternativen 171
    4.4 E2-Eliminierungen von H/Het und die E2/S N 2-Konkurrenz 172
    4.4.1 Substrateffekte auf die E2/S N 2-Konkurrenz 173
    4.4.2 Baseneffekte auf die E2/S N 2-Konkurrenz 174
    4.4.3 Ein stereoelektronischer Effekt auf die E2/S N 2-Konkurrenz 175
    4.4.4 Die Regioselektivität von E2-Eliminierungen 177
    4.4.5 Die Stereoselektivität von E2-Eliminierungen 180
    4.4.6 Eintopfreaktionen vom Alkohol zum Olefin 181
    4.5 El-Eliminierung von H/Het aus R terr -X und die El/S N l-Konkurrenz 183
    4.5.1 Energieprofile und Geschwindigkeitsgesetzevon E 1 -Eliminierungen 183
    4.5.2 Die Regioselektivität von E 1 -Eliminierungen 188
    4.5.3 El-Eliminierungen in der Schutzgruppentechnik 191
    4.6 El cb -Eliminierungen 192
    4.6.1 Unimolekulare El cb -Eliminierungen: Energieprofilund Geschwindigkeitsgesetz 192
    4.6.2 Nicht-unimolekulare E 1 Cb -Eliminierungen:Energieprofil und Geschwindigkeitsgesetz 193
    4.6.3 Olefinbildender Teilschritt der Julia-Lythgoe-Olefinierung 194
    4.6.4 El Cb -Eliminierungen in der Schutzgruppentechnik 195
    4.7 ß-Eliminierungen von Het'/Het 2 197
    4.7.1 Fragmentierung von ß-heterosubstituierten Organometallverbindungen 197
    4.7.2 Peterson-Olefinierung 198
    4.7.3 Oxaphosphetan-Fragmentierung, letzter Teilschritt der Wittig-, Wittig-Horner- und Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion 199
    5 Substitutionsreaktionen an Aromaten 203
    5.1 Elektrophile aromatische Substitutionen über Wheland-Komplexe ("Ar-S E -Reaktionen") 203
    5.1.1 Mechanismus: Substitution von H oder ipso-Substitution 203
    5.1.2 Thermodynamische Aspekte von Ar-S E -Reaktionen 207
    5.1.3 Kinetische Aspekte von Ar-S E -Reaktionen: Reaktivität und Regioselektivität bei der Umsetzungvon Elektrophilen mit substituierten Benzolen 211
    5.2 Ar-S E -Reaktionen über Wheland-Komplexe: Einzelreaktionen 217
    5.2.1 Ar-Hal-Bindungsknüpfung durch Ar-S E -Reaktion 217
    5.2.2 Ar-S0 3 H-Bindungsknüpfung durch Ar-S E -Reaktion 220
    5.2.3 Ar-N0 2 -Bindungsknüpfung durch Ar-S E -Reaktion 221
    5.2.4 Ar-N = N-Bindungsknüpfung durch Ar-S E -Reaktion 225
    5.2.5 Ar-Alkyl-Bindungsknüpfungen durch Ar-S E -Reaktion 227
    5.2.6 Ar-C(OH)-Bindungsknüpfung durch Ar-S E -Reaktionenund damit verknüpfte Folgereaktionen 230
    5.2.7 Ar-C(=0)-Bindungsknüpfung durch Ar-S E -Reaktion 231
    5.2.8 Ar-C(=0)H-Bindungsknüpfung durch Ar-S E -Reaktion 235
    5.3 Elektrophile Substitutionsreaktionen an metallierten Aromaten 236
    5.3.1 Elektrophile Substitutionsreaktionen in ortho-lithiierten-Benzol- und Naphthalinderivaten 236
    5.3.2 Elektrophile Substitutionsreaktionen in Aryl-Grignard- und Aryllithiumverbindungen, die über Arylhalogenide zugänglich sind 239
    5.3.3 Elektrophile Substitutionen an Arylboronsäurenund Arylboronsäureestern 243
    5.4 Nucleophile Substitutionsreaktionen in Aryldiazoniumsalzen 244
    5.5 Nucleophile Substitutionsreaktionen über Meisenheimer-Komplex-analoge Zwischenstufen 250
    5.5.1 Mechanismus 250
    5.5.2 Präparativ interessante Reaktionsbeispiele 251
    5.5.3 Ein mechanistischer Sonderfall: Alkalischmelze von Arylsulfonaten 254
    5.6 Nucleophile aromatische Substitution über Arine; cine-Substitution 254
    6 Nucleophile Substitutionsreaktionen (außer durch Enolate)am Carboxyl-Kohlenstoff 261
    6.1 C = O-haltige Substrate und ihre Reaktionsmöglichkeitenmit Nucleophilen 261
    6.2 Mechanismus, Geschwindigkeitsgesetze und Geschwindigkeitvon nucleophilen Substitutionsreaktionen am Carboxyl-Kohlenstoff 263
    6.2.1 Mechanismus und Geschwindigkeitsgesetzevon S N -Reaktionen am Carboxyl-Kohlenstoff 263
    6.2.2 S N -Reaktionen am Carboxyl-Kohlenstof Der Einfluss der Resonanzstabilisierung der angegriffenen C = O-Doppelbindungauf die Reaktivität des Acylierungsmittels 269
    6.2.3 S N -Reaktionen am Carboxyl-Kohlenstof Der Einfluss der Stabilisierung der Tetraeder-Zwischenstufe auf die Reaktivität 273
    6.3 Carbonsäure(derivat)aktivierung 275
    6.3.1 Aktivierung von Carbonsäuren und Carbonsäurederivatenin Gleichgewichtsreaktionen 276
    6.3.2 Umwandlung von Carbonsäuren in isolierbare Acylierungsmittel 276
    6.3.3 Vollständige in-situ-Aktivierung von Carbonsäuren 279
    6.4 Ausgewählte S N -Reaktionen von Heteroatom-Nucleophilenam Carboxyl-Kohlenstoff 284
    6.4.1 Hydrolyse und Alkoholyse von Estern 288
    6.4.2 Lactonbildung aus Hydroxycarbonsäuren 294
    6.4.3 Knüpfen von Peptidbindungen 297
    6.4.4 S N -Reaktionen von Heteroatom-Nucleophilenan Kohlensäurederivaten 302
    6.5 S N -Reaktionen von Hydridüberträgern, Metallorganylen und Heteroatom-stabilisierten "Carbanionen" am Carboxyl-Kohlenstoff 308
    6.5.1 Wann gelingen mit Carbonsäure(derivate)n reine Acylierungen, wann entstehen gleich Alkohole? 308
    6.5.2 Acylierung von hydridübertragenden Reagenzien:Reduktion von Carbonsäurederivaten zu Aldehyden 312
    6.5.3 Acylierung von metallorganischen Verbindungen und Heteroatom-stabilisierten "Carbanionen"mit Carbonsäure(derivate)n: Synthese von Ketonen 313
    6.5.4 Acylierung von metallorganischen Verbindungen und Heteroatom-stabilisierten "Carbanionen" mit Kohlensäurederivaten: Synthese von Carbonsäurederivaten 318
    7 Carboxylverbindungen und Nitrile und deren Umwandlung ineinander 323
    7.1 Darstellung von Nitrilen aus Carbonsäure(derivate)n 324
    7.2 Umsetzung von Nitrilen und Heteroatom-Nucleophilenzu Carbonsäure(derivate)n 330
    8 Kohlensäurederivate und Heterocumulene und deren Umwandlung ineinander 341
    8.1 Darstellung von Heterocumulenen aus Kohlensäure(derivaten) 343
    8.2 Umsetzung von Heterocumulenen und Heteroatom-Nucleophilenzu Kohlensäurederivaten 350
    8.3 Umwandlung von Kohlensäurederivaten ineinander über Heterocumulene als Zwischenstufen 358
    9 Additionen von Heteroatom-Nucleophilen an Carbonylverbindungen und Folgereaktionen - Kondensationen von Heteroatom-Nucleophilen mit Carbonylverbindungen 361
    9.1 Additionen von Heteroatom-Nucleophilen oder Blausäure an Carbonylverbindungen 361
    9.1.1 Zur Gleichgewichtslage bei Additionsreaktionen
    von Heteroatom-Nucleophilen an Carbonylverbindungen 362
    9.1.2 Halbacetalbildung 363
    9.1.3 Bildung von Cyanhydrinen und a -Aminonitrilen 368
    9.1.4 Oligomerisierung von Aldehyden - Polymerisationvon Formaldehyd 371
    9.2 Addition von Heteroatom-Nucleophilen an Carbonylverbindungen in Kombination mit nachfolgenden S N 1-Reaktionen des Primärprodukts: Acetalisierungen 373
    9.2.1 Mechanismus 373
    9.2.2 Bildung von 0,0-Acetalen 375
    9.2.3 Bildung von S.S-Acetalen 384
    9.2.4 Bildung von N, N-Acetalen 385
    9.3 Addition von Stickstoffnucleophilen an Carbonylverbindungen in Kombination mit nachfolgenden El-Eliminierungendes Primärprodukts: Kondensationsreaktionen 387
    10 Addition von H-Nucleophilen und von Metallorganylenan Carbonylverbindungen 397
    10.1 Geeignete H-Nucleophile und Metallorganyle; Struktur von Lithiumorganylen und Grignard-Verbindungen 397
    10.2 Chemoselektivität der Addition von H-Nucleophilenan Carbonylverbindungen 402
    10.3 Diastereoselektivität der Addition von H-Nucleophilen
    an Carbonylverbindungen 405
    10.3.1 Diastereoselektivität der Addition von H-Nucleophilenan cyclische Ketone 405
    10.3.2 Diastereoselektivität der Addition von H-Nucleophilenan a -chirale acyclische Carbonylverbindungen 410
    10.3.3 Diastereoselektivität der Addition von H-Nucleophilenan ß -chirale acyclische Carbonylverbindungen 420
    10.4 Enantioselektive Addition von H-Nucleophilen an Carbonylverbindungen 421
    10.5 Addition von Metallorganylen an Carbonylverbindungen 425
    10.5.1 Einfache Additionsreaktionen von Metallorganylen 426
    10.5.2 Enantioselektive Addition von Zinkorganylenan Carbonylverbindungen; chirale Verstärkung 437
    10.5.3 Diasteroselektive Addition von Metallorganylenan Carbonylverbindungen 439
    10.6 1,4 Additionen von Organometallverbindungen ana,ß -ungesättigte Ketone; Struktur von Kupferorganylen 442
    11 Umsetzung von Phosphoroder Schwefel-stabilisierten C-Nucleophilen mit Carbonylverbindungen: durch Additionen eingeleitete Kondensationen 455
    11.1 Kondensation von Phosphonium-Ylidenmit Carbonylverbindungen: Wittig-Reaktion 455
    11.1.1 Bindungsverhältnisse in Phosphonium-Yliden 455
    11.1.2 Nomenklatur und Darstellung von Phosphonium-Yliden 457
    11.1.3 Mechanismus der Wittig-Reaktion 458
    11.2 Wittig-Horner-Reaktion 466
    11.3 Horner-Wads worth-Emmons-Reaktion 469
    11.3.1 Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktionen zwischenachiralen Reaktanden 469
    11.3.2 Homer-Wadsworth-Emmons-Reaktionen zwischen chiralen Reaktanden - ein Potpourri stereochemischer Besonderheiten 473
    11.4 (Marc) Julia-Lythgoe- und (Sylvestre) Julia-Kocienski-Olefinierung 480
    12 Chemie der Enole und Enamine 485
    12.1 Keto/Enol-Tautomerie; Enolgehalt von Carbonyl- und Carboxylverbindungen 487
    12.2 a-Funktionalisierung von Carbonyl- und Carboxylverbindungenüber die tautomeren Enole 491
    12.3 a-Funktionalisierung von Ketonen über die zugehörigen Enamine 503
    12.4 a-Funktionalisierung von Enolethern und Silylenolethern 509
    13 Chemie der Alkalimetall-Enolate 515
    13.1 Grundlagen 515
    13.1.1 Formelschreibweise und Struktur von Enolaten 515
    13.1.2 Darstellung von Enolaten durch Deprotonierung 519
    13.1.3 Andere Methoden der Enolat-Erzeugung 534
    13.1.4 Überblick über Reaktionen von Elektrophilen mit Enolatenund die dabei auftretende Ambidoselektivität 536
    13.2 Alkylierung von quantitativ vorliegenden Enolaten und Aza-Enolaten : Kettenverlängernde Synthese von Carbonylverbindungenund Carbonsäurederivaten 538
    13.2.1 Kettenverlängernde Synthese von Carbonylverbindungen 539
    13.2.2 Kettenverlängernde Synthese von Carbonsäurederivaten 546
    13.3 Hydroxyalkylierung von Enolaten mit Carbonylverbindungen ("Aldoladdition"): Synthese von ß -Hydroxyketonenund ß -Hydroxyestern 554
    13.3.1 Triebkraft von Aldoladditionen und die sich daraus ergebende Produktpalette 554
    13.3.2 Stereokontrolle 556
    13.4 Kondensation von Enolaten mit Carbonylverbindungen:Synthese von Michael-Systemen 561
    13.4.1 Aldolkondensation 561
    13.4.2 Knoevenagel-Reaktion 566
    13.5 Acylierung von Enolaten 570
    13.5.1 Acylierung von Ester-Enolaten 570
    13.5.2 Acylierung von Keton-Enolaten 575
    13.5.3 Acylierung von Enolaten methylenaktiver Verbindungen 578
    13.6 Michael-Addition von Enolaten 580
    13.6.1 Einfache Michael-Additionen 580
    13.6.2 Tandemreaktionen aus Michael-Addition und Folgereaktionen 582
    14 Umlagerungen 589
    14.1 Nomenklatur sigmatroper Verschiebungen 589
    14.2 Molekulare Ursachen für das Auftreten von [1,2]-Umlagerungen 590
    14.3 [1,2]-Umlagerungen in Spezies mit Valenzelektronensextett 592
    14.3.1 [1,2]-Umlagerungen in Carbenium-Ionen 592
    14.3.2 [1,2]-Umlagerungen in Carbenen oder Carbenoiden 609
    14.4 [1,2] -Umlagerungen ohne Auftreten eines Sextett-Intermediats 616
    14.4.1 Hydroperoxid-Umlagerungen 617
    14.4.2 Baeyer-Villiger-Umlagerungen 617
    14.4.3 Oxidation von Organoborverbindungen 621
    14.4.4 Beckmann-Umlagerung 623
    14.4.5 Curtius-Abbau 623
    14.5 Claisen-Umlagerung 626
    14.5.1 Klassische Claisen-Umlagerung 626
    14.5.2 Claisen-Ireland-Umlagerung 627
    15 Thermische Cycloadditionen 637
    15.1 Triebkraft und Durchführbarkeit von einstufigen [2 + 4]- und[2 + 2]-Cycloadditionen 637
    15.2 Übergangszustände von ausgewählten einstufigen [2 + 4]- und[2 + 2] -Cycloadditionen 638
    15.2.1 Stereostruktur der Übergangszustände von einstufigen [2+4]-Additionen 638
    15.2.2 Grenzorbital-Wechselwirkungen in den Übergangszuständen einstufiger [2 + 4] -Cycloadditionen 639
    15.2.3 Grenzorbital-Wechselwirkungen im Übergangszustand der unbekannten einstufigen Cycloaddition von Olefinenoder Alkinen an Olefine 645
    15.2.4 Grenzorbital-Wechselwirkungen im Übergangszustandvon einstufigen [2 + 2] -Cycloadditionen mit Ketenen 646
    15.3 Diels-Alder-Reaktionen 648
    15.3.1 Stereoselektivität von Diels-Alder-Reaktionen 648
    15.3.2 Substituenteneffekte auf die Geschwindigkeitvon Diels-Alder-Reaktionen 655
    15.3.3 Orientierungsselektivität von Diels-Alder-Reaktionen 658
    15.3.4 Einfache Diastereoselektivität von Diels-Alder-Reaktionen 662
    15.4 [2+ 2]-Cycloadditionen mit Dichlorketen 665
    15.4 1,3-dipolare Cycloadditionen 667
    15.5.1 1,3-Dipole 667
    15.5.2 Grenzorbital-Wechselwirkungen im Übergangszustand von einstufigen1 ,3-dipolaren Cycloadditionen; Sustmann-Klassifizierung 668
    15.5.3 1,3-dipolare Cycloadditionen von Diazoalkanen 671
    15.5.4 1,3-dipolare Cycloadditionen von Nitriloxiden 673
    15.5.5 1,3-dipolare Cycloadditionen und 1,3-dipolare Cycloreversionals Teilschritte der Ozonolyse von Olefinen 675
    15.5.6 Eine trickreiche 1,3-dipolare Cycloadditionvon anorganischem Azid 678
    16 Übergangsinetall-vermittelte Alkenylierungen, Arylierungenund Alkinylierungen 683
    16.1 Alkenylierung und Arylierung von Gilman-Cupraten 684
    16.2 Arylierung und Alkinylierung neutraler Organokupferverbindungen-I 686
    16.3 Alkenylierung und Arylierung von Grignard-Verbindungen (Kumada-Kupplung) 693
    16.4 Palladium-katalysierte Alkenylierungen und Arylierungenvon Organometallverbindungen 697
    16.4.1 Eine Vorbemerkung: Darstellung von isomerenreinen Halogenolefinen und Alkenylboronsäurederivaten, wichtigen Bausteinen für Palladium-vermittelte C,C-Kupplungen; Carbocuprierung von Alkinen 697
    16.4.2 Alkenylierung und Arylierung von Bor-gebundenen Organylresten (Suzuki-Kupplung) 701
    16.4.3 Alkenylierung und Arylierung von Zinkorganylen (Negishi-Kupplung) und von funktionalisierten Zinkorganylen 706
    16.4.4 Alkenylierung und Arylierung von Zinn-gebundenen Organylresten (Stille-Kupplung) 709
    16.4.5 Arylierung, Alkenylierung und Alkinylierung neutraler Organokupferverbindungen II 713
    16.5 Heck-Reaktionen 718
    17 Oxidationen und Reduktionen 729
    17.1 Oxidationszahlen in organisch-chemischen Verbindungenund organisch-chemische Redoxreaktionen 729
    17.2 Querverweise auf Redoxreaktionen, die bereits in den Kapiteln 1-16 besprochen wurden 734
    17.3 Oxidationen 740
    17.3.1 Oxidationen in der Reihe Alkohol-»-Aldehyd--»-Carbonsäure 740
    17.3.2 Oxidative Spaltungen 750
    17.3.3 Oxidationen an Heteroatomen 767
    17.4 Reduktionen 769
    17.4.1 Reduktionen R sp3 ,-XR sp3 -H oder R sp3 -X-R sp3 -M 770
    17.4.2 Einelektronenreduktion von Carbonylverbindungenund Estern; reduktive Kupplung 778
    17.4.3 Reduktionen von Carbonsäurederivaten zu Alkoholenoder Aminen 787
    17.4.4 Reduktion von Carbonsäurederivaten zu Aldehyden 792
    17.4.5 Reduktion von Carbonylverbindungen zu Alkoholen 792
    17.4.6 Reduktion von Carbonylverbindungen zu Kohlenwasserstoffen 793
    17.4.7 Hydrierung von Olefinen 799
    17.4.8 Reduktion von Aromaten und Alkinen 807
    17.4.9 Der Reduktionsschritt bei der Julia-Lythgoe-Olefinierung 811
    Index
    Namen-, Sach- und Substanzverzeichnis 819
    Namensreaktionen 851
    Ausgangsmaterialien hier besprochener Synthesen 853
    Reagenzien hier besprochener Synthesen 857
    Zielmoleküle hier besprochener Synthesen 861



    Vorwort

    Autor:
    Professor Dr. Reinhard Brückner
    Institut für Organische Chemie und Biochemie
    der Albert-Ludwigs-Universität Freiburg
    Albertstraße 21
    D-79 104 Freiburg
    e-mail: reinhard.brueckner@organik.chemie.uni-freiburg.de

    Bibliografische Information Der Deutschen Bibliothek
    Die Deutsche Bibliothek verzeichnet diese Publikation in der Deutschen Nationalbibliografie; detaillierte bibliografische Daten sind im Internet über http://dnb.ddb.de abrufbar.

    Springer ist ein Unternehmen von Springer Science+Business Media

    3. Auflage 2004
    korrigierter Nachdruck 2007
    © Springer-Verlag Berlin Heidelberg 2007
    Spektrum Akademischer Verlag ist ein Imprint von Springer

    07 08 09 10 11 5 4 3 2

    Das Umschlagbild ist eine Computeranimation zur katalytischen Hydrierung von Olefinen (J. Brickmann und W. Sachs, Physikalische Chemie der TH Darmstadt)

    Das Werk einschließlich all seiner Teile ist urheberrechtlich geschützt. Jede Verwendung außerhalb der engen Grenzen des Urheberrechtsgesetzes ist ohne Zustimmung des Verlages unzulässig und strafbar. Das gilt insbesondere für Vervielfältigungen, Übersetzungen, Mikroverfilmungen und die Einspeicherung und Verarbeitung in elektronischen Systemen.


    Planung und Lektorat: Merlet Behncke-Braunbeck, Bettina Saglio
    Herstellung: Detlef Mädje
    Umschlaggestaltung: Spiesz-Design, Neu-Ulm
    Abbildungen und Formeln: Graphik + Text Studio, Dr. Wolfgang Zettlmeier, Barbing
    Satz: Mitterweger & Partner, Plankstadt
    Druck und Bindung: Stürtz GmbH, Würzburg

    Printed in Germany

    ISBN 978-3-8274-1579-0


    Vorwort zur 3. Auflage

    Das Interesse an der 2. Auflage dieses Buches war so hoch, dass es früher als erwartet nachgedruckt werden musste. Dass daraus gleich eine neue Auflage wurde, verdanke ich vor allem denjenigen Lesern, die nicht nur auf Fehlerpirsch gingen, sondern mich darüber hinaus von ihrer Beute wissen ließen. Diese Jäger und Sammler waren die Chemiestudenten Daniel Sälinger (der eine Liste mit Verbesserungsvorschlägen übergab, deren Länge der Autor lieber nicht offenbaren möchte), Philipp Zacharias (der aus Anlass seiner Diplomvorbereitung eine lange Beanstandungsliste übergab), Birgit Krewer (die ebenfalls eine ganze Liste mit Unebenheiten zusammenstellte) und Georgios Markopoulos (der Kap. 17 einer kritischen Fehleranalyse unterzogen hatte) sowie mein Kollege Prof. C. Lambert (der das bisher einzige falsche Reaktionsprodukt fand, das sich in das Buch geschlichen hatte). Allen Genannten bin ich für ihre Hilfe bei der Optimierung des Buchinhalts aufrichtig dankbar.

    Dem Einsatz von Merlet Behncke-Braunbeck von Spektrum Akademischer Verlag ist es zu verdanken, dass all diese Beanstandungen tatsächlich behoben werden konnten. Im Zuge dieser Verbesserungen wurden auch gleich die Übersichtsartikel-Listen und die Web-Adressen zum Thema "Namensreaktionen" aktualisiert. Und es gelang in der dritten Auflage, die Stichwortverzeichnisse so zu gestalten, wie sie von Anfang an beabsichtigt waren: in Form eines allumfassenden "Namen-, Sach- und Substanzverzeichnisses", dem für Teilmengen daraus die Unterstichwort-Verzeichnissse "Namensreaktionen", "Ausgangsmaterialien hier besprochener Synthesen", "Reagenzien hier besprochener Synthesen" und "Zielmoleküle hier besprochener Synthesen" folgen. Umgesetzt wurde die vierstellige Zahl an Änderungen, zu denen sich das Vorgenannte aufsummierte, durch das bewährte gemischte Doppel aus Bettina Saglio (ebenfalls Spektrum Akademischer Verlag) und Dr. Wolfgang Zettlmeier (Graphik + Text Studio, Barbing), die hier zum zweiten Male zum Besten des Buchs und seines Autors zusammenarbeiteten. Ihnen allen danke ich für die Kooperation.

    Freiburg, 30. Juni 2004
    Reinhard Brückner

    P.S. Ein Hinweis für die passionierten Internetbenutzer unter Ihnen: Bevor Sie auf gut Glück herumsurfen, tun Sie doch etwas zum Ausbau Ihrer Namensreaktions-Kenntnisse und besuchen Sie dazu die Web-sites
    http://www.pmf.ukim.edu.mk/PMF/Chemistry/reactions/rindex.htm
    (840 Namensreaktionen)
    oder
    http://www.chempensoftware.com/organicreactions.htm (510 Namensreaktionen) oder
    http://web.uni-frankfurt.de/fbl4/fs/ dort "Downloads" anklicken, dann "Namensreaktionen in der OC - zusammengestellt von Jörg Fritscher" (224 Namensreaktionen) oder
    http://www.chemiestudent.de/namen/namensreaktionen.php ( 155 Namensreaktionen) oder
    http://www.organische-chemie.ch/OC/Namensreaktionen.htm ( 148 Namensreaktionen
    mit Hintergrundinformationen und aktuellen Publikationshinweisen)
    oder
    http://orgchem.chem.uconn.edu/namereact/named.html (95 Namensreaktionen)


    Vorwort zur 2. Auflage

    Die zweite Auflage eines Lehrbuchs anzufertigen ähnelt dem Renovieren eines Hauses: Man findet das Vorhandene einerseits schön, weiß es andererseits aber nicht ganz frei von Makeln und stört sich zunehmend daran, dass es nicht mehr taufrisch ist. Im einen wie im anderen Fall verbietet es sich, das Neue einfach "anzustückeln", denn - bei hoffentlich gestiegener Attraktivität - ist ein absolutes sine qua non die unverminderte Homogenität des Gesamtwerks. Nur bei einfühlsamem Umbau des bereits Bestehenden kann man parallel dazu so weiterbauen, dass das Endergebnis erneut erscheint wie aus einem Guss. Der hierfür erforderliche Drahtseilakt verursacht dem Architekten bzw. Autor eine Heidenarbeit.

    Jedenfalls, liebe Interessentinnen und Interessenten: Es lohnt sich ganz sicher, dieses Buch zu kaufen, und zwar sogar dann, wenn Sie die erste Auflage bereits besitzen, denn die zweite Auflage bietet erheblich mehr! Das merken Sie an fünferlei Veränderungen:

    • (1) Alle Druckfehler, Abbildungsfehler, Formulierungsschwächen und die wenigen sachlichen Unebenheiten der Erstauflage müssten ausgemerzt sein. Die Basis dafür war das detaillierte Feedback von vielen Dutzend aufmerksamen Lesern. Es umspannte Kommentare zu einem einzelnen Detail bis zu einem Komplettinventar von 57 Beanstandungen (bei dem ich schon zu überlegen begann, ob es von meinem Doktorvater stammen könnte, denn Schrift und Genauigkeit erinnerten an ihn, bis sich herausstellte, dass Fünft(!)semesterstudent Erik Debler von der FU Berlin dahintersteckte): Diesen Personen gehört mein besonders aufrichtiges und herzliches Dankeschön, denn sie haben nicht nur bei der Fehlersuche geholfen, sondern auch durch ihre Resonanz entscheidend zur notwendigen Motivation für die 2. Auflage beigetragen. Des Weiteren gehören dazu: Joachim Anders, Daniel Bauer, Dr. Hans-Dieter Beckhaus, Priv.-Doz. Dr. Johannes Beizner, Bernd Berchthold, Prof. Dr. Manfred Christi (dessen Einwurf mich letztlich dazu veranlasste, den betroffenen Sachverhalt von meinem Mitarbeiter Stefan Müller experimentell überprüfen zu lassen), Marion Emmert, Timm Graening, Dr. Jürgen Hain, Prof. Dr. Mike Harmata, Sören Hölsken, Dr. Richard Krieger, Prof. Dr. Maximilian Knollmöller, Priv.-Doz. Dr. Dietmar Kuck, Eva Kühn, Prof. Dr. Manfred Lehnig, Ralf Mayr-Stein, Elisabeth Rank, Prof. Dr. Christian Reichardt (dessen Kritik an der Verwendung des Begriffs "Übergangszustand" für das, was "aktivierter Komplex" heißen sollte, ebenso zutreffend war wie sein ungutes Gefühl bei der Analyse von Reaktionen von Einzelmolekülen statt von makroskopischen Systemen anhand von AG-Auftragungen gegen die Reaktionskoordinate ... und dennoch zu keiner präziseren Begriffsbildung in der Neuauflage führte - mein Zugeständnis an den branchenüblichen lockereren Umgang mit diesen Begriffen bzw. Werkzeugen), Daniel Sälinger, Dr. Klaus Schaper, Prof. Dr. Reinhard Schwesinger, Konrad Siegel und Dr. Jean Suffert!

    • (2)Die meisten der zahlreichen Professoren, die sich Spektrum Akademischer Verlag gegenüber zur Erstauflage äußerten, monierten das Fehlen von Literaturzitaten. Die Neuauflage behebt dieses Manko - durch eine Kapitel für Kapitel fein gegliederte Auflistung von Übersichtsartikeln.

    • (3)Eine Kernaussage der Erstauflage blieb auch für die Neuauflage Leitmoti »... erwerben Sie mit dem vorliegenden Band ein hochmodernes Buch«. Dafür stehen neue mechanistische Details zur Cyclopropanierung mit Schwermetallcarbenoiden, Detailbesprechungen der im Jahre 2001 mit dem Nobelpreis gekrönten Asymmetrischen Sharpless-Epoxidierungen nebst Asymmetrischer Sharpless-Dihydroxylierung sowie Asymmetrischer Noyori-Hydrierung, die Iod/Magnesium-Austauschreaktion an Aromaten, die Strukturdiskussion von Lithiumorganylen/Grignard-Verbindungen/Cupraten, die Carbocuprierung von Alkinen, instruktive Befunde zu Grignard-Reaktionen über Radikal-Zwischenstufen, Myers' "universelle" Alkansynthese, die Kocienski-Modifikation der Julia-Olefinierung, Prolin-katalysierte enantioselektive Robinson-Annellierungen, enzymkatalysierte Polycyclisierungs/Wagner-Meerwein-Umlagerungs-Routen zu Steroidgerüsten, die Mukaiyama-Aldol-Addition, Aromatenfunktionalisierungen vom Ullmann-Typ mit Kohlenstoff- und Heteroatom-Nucleophilen, Stille- und Sonogashira-Hagihara-Kupplungen, Fürstner-Indolsynthese u.v.a. mehr. Nach Fertigstellung der Erstauflage publizierte Resultate flössen in die Neuauflage als inhaltliche Korrekturen aufgrund des wissenschaftlichen Fortschritts ein; dies betrifft modifizierte Mechanismen für die Osmylierung von C = C-Doppelbindungen, für asymmetrische Carbonylgruppenreduktionen mit Alpine-Boran® oder Browns Chlorboran, für 1,4Additionen von Cupraten, für Heck-Reaktionen, für den Reduktionsschritt bei der Julia-Lythgoe-Olefinierung, für die McMurry-Reaktion sowie für die SN i-Reaktion mit Thionylchlorid (die in der letzten Auflage zu Unrecht fehlte, weil sie - unabhängig von ihrem äußerst selten genutzten stereochemischen Potenzial - zweifellos eine Standardmethode zur Darstellung primärer Chloride ist). Ebenso wie in der Erstauflage wurde bei allen Abbildungen auf die Herkunft eines Ausgangsmaterials bzw. auf die Weiterverarbeitung eines Produkts querverwiesen, soweit das Buch die betreffenden Aspekte ebenfalls abdeckt: eine wertvolle Hilfe zum Erwerb von vernetztem Wissen.

    • (4)Im Vorwort zur Erstauflage ist die folgende "Verzichtserklärung" nachzulesen: »Auf einige andere Reaktionen wurde nur verzichtet, um nicht die Geschlossenheit der gegenwärtigen Darstellung zu stören (Nitril- und Alkin-Chemie, Cyanhydrin-Bildung, reduktive Aminierung, Mannich-Reaktion, Enol- und Enamin-Reaktionen).« Dieser Verzicht meinerseits führte allerdings häufig zu einem studentischen Folgeverzicht: dem nicht seltenen Nichterwerb jeglicher Kenntnisse über die genannten Stoffgebiete. Die unselige Praxis des "ich benötige nur ein Buch pro chemisches Fach" wird in der - für mich zugegebenermaßen noch am ehesten akzeptablen - Ausprägung "für die Organik benötige ich nur ,den Brückner'" künftig jedenfalls keinen vergleichbaren Pauschalschaden mehr anrichten: über Nitril-Chemie wird ausführlich im neuen Kapitel 7 "Carboxylverbindungen und Nitrile und deren Umwandlung ineinander" informiert, über Cyanhydrin- und Aminonitril-Bildung im neuen Abschnitt 9.1.3, und über Enol-Chemie (inklusive Mannich-Reaktion) und Enamin-Reaktionen im neuen Kapitel 12 "Chemie der Enole und Enamine".

    • (5)Didaktisch geschickter als in der Erstauflage sind - meiner mittlerweile vergrößerten Lehrerfahrung folgend - in der Neuauflage die folgenden Bereiche:

    • Das ehemalige Kapitel "Additionen von Heteroatom-Nucleophilen an Heterocumulene - Additionen von Heteroatom-Nucleophilen an Carbonylverbindungen und deren Folgereaktionen" wurde in zwei Kapitel aufgespalten: einerseits in Kapitel 8 "Kohlensäurederivate und Heterocumulene und deren Umwandlung ineinander", dessen Systematisierung eine beträchtliche Lernhilfe darstellen müsste, und andererseits in Kapitel 9 "Additionen von Heteroatom-Nucleophilen an Carbonylverbindungen - Kondensationen von Heteroatom-Nucleophilen mit Carbonylverbindungen und deren Folgereaktionen".

    • (6)Aus dem bisherigen Kapitel "Umsetzung von Yliden mit gesättigten oder a,ß-ungesättigten Carbonylverbindungen" wurden die Dreiringbildungen herausgenommen und im Übrigen stringent zu einem Kapitel 11 "Umsetzung von Phosphor oder Schwefel-stabilisierten C-Nucleophilen mit Carbonylverbindungen: durch Additionen eingeleitete Kondensationen" umgearbeitet.

    • (7)Eine neuartige Systematisierung wurde auch in das Kapitel 1 ("Radikalische Substitutionsreaktionen am gesättigten C-Atom") gebracht; sie erleichtert es Studierenden beträchtlich, auch Reaktionen wie die Sulfochlorierung oder die Sulfoxidation als "gut verdaulich" zu empfinden.

    Summa summarum bringen es all diese Änderungen mit sich, dass die Neuauflage um genau 50% umfangreicher ist und entsprechend teurer als die Erstauflage. Das macht mir etwas Bauchschmerzen - und für Sie das Buch größenordnungsmäßig um den Gegenwert von zwei Pizzeriabesuchen teurer. Doch selbst, wenn genau das die von Ihnen geplante Gegenfinanzierung wäre: Sie kann Ihnen eigentlich keinerlei Bauchschmerzen verursachen, sondern höchstens ein paar Abende Leeregefühl in der Magengrube.

    Das Mehr an Information in der Zweitauflage betrifft - naturgemäß! - mehr den Hauptstudiumsteil des Buches (30% Umfangssteigerung verursachend) als den Grundstudiumsteil (zu 20% Umfangssteigerung führend). Das hat zur Folge, dass das enthaltene Grundstudiums zu Hauptstudiumswissen sich ab jetzt wie 60:40 verhält, während sich in der Erstauflage dafür ein 70:30Verhältnis fand. Dennoch habe ich diese Akzent-Modifizierung ganz bewusst vorgenommen: Den umfangreichen Rückmeldungen zur Erstauflage und ihren Übersetzungen ( Mécanismes Réactionnels en Chimie Organique, DeBoeck Université, 1999; Advanced Organic Chemistry, Harcourt / Academic Press, 2001) war klar zu entnehmen, dass das Buch nicht nur in der Begleitvorlesung zum Organisch-chemischen Grundpraktikum massiv eingesetzt wird, sondern beinahe ebenso häufig auch noch im Fortgeschrittenen-Unterricht. Das rechtfertigte, den Fortgeschrittenen-Anteil etwas auszubauen.

    Ich hoffe aber, das mithin zu bilanzierende Ausdünnen des Grundstudiumanteils von bisher 70% im Buch auf nunmehr 60% dadurch ausgesprochen leserfreundlich gestaltet zu haben, dass der Grundstudiumsanteil der Zweitauflage einen grauen Randstreifen und der Hauptstudiumsanteil einen roten Randstreifen bekommt. Der gesamte Buchtext und alle Zeichnungen werden durch Zurateziehen dieser Seitenstreifen überall sofort als Anfänger bzw. Fortgeschrittenen-Lektüre erkennbar. Im Grundstudium muss man also nur lesen, was neben dem grauen Randstreifen steht, und für das Hauptstudiumswissen zeigt der rote Randstreifen erstens, wo es besprochen wird, und zweitens, wie es mit dem Grundstudiumswissen verzahnt ist.

    Zum Abschluss möchte ich all denjenigen danken, ohne deren ausgedehntes Zutun diese Neuauflage nicht hätte entstehen können: Björn Gondesen, mit dem mich bereits zwei gemeinsam fertiggestellte Bücher verbinden und der mir auf dieser Grundlage auch ein drittes Mal als - dieses Mal externer - Lektor treu blieb und mich von seiner kritischen Durchsicht des gesamten Manuskripts profitieren ließ; Merlet Behncke-Braunbeck, die das Buch seitens des Spektrum Akademischen Verlags seit längerem betreut und so viel "Fellpflege" beim Autor vornahm, dass er ihrer Anregung zu dieser Neuauflage folgte; Dr. Wolfgang Zettlmeier, der die Fehler in den alten Zeichnungen ausbesserte und die zahlreichen Neuzeichnungen wieder mit großer Sorgfalt anfertigte (und im Übrigen den Autor daran gewöhnte, dass man in Sachen Zeichnungsstandards nicht an den in der Erstauflage verwendeten kleben muss); Bettina Saglio, ebenfalls von Spektrum Akademischer Verlag, die die Umsetzung des Manuskripts in die fertige Druckfahne vornahm und die Termine des Endspurts auch in der Ferienzeit dicht an dicht zu setzen verstand; und zu guter Letzt meiner Sekretärin Katharina Cocar-Schneider, die mir mit großer Ausdauer und noch größerer Exaktheit bei der Umnummerierung aller Abbildungen, Kapitel und Seitenverweise der Erstauflage bzw. des Stichwortverzeichnisses zur Seite stand.

    Freiburg, 31. August 2002
    Reinhard Brückner


    Vorwort zur 1. Auflage

    Dreier Durchgänge bedarf es, bis man Organische Chemie richtig versteht: Zunächst muß man mit den physikalischen und chemischen Eigenschaften organisch-chemischer Verbindungen Bekanntschaft schließen, muß dann ihre Reaktionsmöglichkeiten kennen- und verstehen lernen und schließlich die Fähigkeit erwerben, Synthesen entwerfen zu können. Der Vorlesungskanon des Chemiestudiums läßt diese drei Durchgänge deutlich erkennen. Die Stoffkenntnisse werden in einer Einführungsvorlesung vermittelt. Es folgt eine Vorlesung über Reaktionsmechanismen. Im Hauptstudium schließen sich die Präsentation von speziellerem Wissen und eine Einführung in die Retrosynthese an.

    Der von der Einteilung in Reaktionsmechanismen geleitete zweite Durchgang durch die Organische Chemie ist für Sie als Chemie-Studierende erfahrungsgemäß von ganz zentraler Bedeutung. Im Idealfall vermittelt er Ihnen nämlich die Erkenntnis, daß die Organische Chemie ein Gebiet ist, in dem man sich bewegen kann, ohne auszurutschen - daß sie ja sogar ein Gebiet ist, in dem man sich mit Vergnügen bewegen kann.

    Als ich im Sommersemester 1994 an der Universität Göttingen erstmals die Reaktionsmechanismen-Vorlesung hielt, hatte sie den Studierenden ganz offensichtlich geholfen, sich am Semesterende schon erfreulich sicher in Organischer Chemie zurechtzufinden. Als ich dieselbe Vorlesung dann erneut hielt, gefiel sie mir immer noch. Deshalb fragte ich mich, ob ich sie nicht zu einem Lehrbuch ausarbeiten sollte, das es in dieser Form noch nicht gab. Ich beantwortete diese Frage mit "Ja" und legte sie daraufhin dem Lektor Björn Gondesen vom Spektrum-Verlag vor. Er war von meiner Idee begeistert und forderte mich auf, die Arbeit an dem "Büchelchen" so rasch wie möglich aufzunehmen. Ich verabschiedete mich daraufhin aus dem Privatleben und begann zu schreiben. Das dauerte alles in allem ziemlich genau zwei Jahre. Nur meiner Frau habe ich es zu verdanken, daß wir immer noch verheiratet sind; vielen Dank, Jutta!

    Mir ist noch heute unklar, ob Herr Gondesen die Bezeichnung "Büchelchen" für das vorliegende Werk ernst gemeint oder nur eingeführt hatte, um die Anfertigung eines mehrbändigen Opus zu unterbinden. Auf alle Fälle bin ich ihm zu größter Dankbarkeit dafür verpflichtet, daß er die Mutation unseres Projekts von einem "Büchelchen" über ein "Buch" zu einem "ausgewachsenen Lehrbuch" geduldig ertragen, ja, diese Mutation sogar nach jeder Enthüllung meinerseits, daß der Umfang nochmals um 50 Seiten zuzunehmen scheine, mit unerschütterlichem Enthusiasmus mitgetragen hat. Herrn Gondesen verdanken Sie, liebe Leserinnen und Leser, auch, daß die Option "Farbdruck" genutzt werden konnte: Alle Elektronen-"Schiebepfeile" dieses Werks sind in Rot gehalten - um für Sie das Reaktionsgeschehen auf einen Blick nachvollziehbar zu machen. Auch Definitionen und wichtige Aussagen sind hervorgehoben.

    Sie studieren Chemie, belastet durch ein Handicap im Vergleich zu den Generationen vor Ihnen: Die Wissensexplosion hat nämlich auch vor der Organischen Chemie nicht halt gemacht, und deswegen müssen Sie mehr Reaktionen lernen, als früher erforderlich war. Verzicht auf älteres Wissen ist aber nur dann möglich, wenn es wenig(er) relevant geworden ist. Das erspart Ihnen hier immerhin Darzens Glycidester-Synfhese, Cope-Eliminierung, SN i-Reaktion, Iodoform-Reaktion, Reimer-Tiemann-Reaktion, Stobbe-Kondensation, Perkin-Synthese, Benzoin-Kondensation, Favorskii-Umlagerung, Benzilsäure-Umlagerung, Hofmann- und Lossen-Abbau, Meerwein-Ponndorf Reduktion und Cannizzaro-Reaktion. Auf einige andere Reaktionen wurde nur verzichtet, um nicht die Geschlossenheit der gegenwärtigen Darstellung zu stören (Nitril- und Alkin-Chemie, Cyanhydrin-Bildung, reduktive Aminierung, Mannich-Reaktion, Enol- und Enamin-Reaktionen).

    Im Austausch dafür erwerben Sie mit dem vorliegenden Band ein hochmodernes Buch. Alle Mechanismen betreffen Reaktionen, die heutzutage benutzt werden. Sie dienen also auch als Lernhilfe für Reaktionen, die man sich ohnehin eines Tages merken muß, und stellen nicht l'art pour l'art dar. Zu den modernen, hier für Sie aufbereiteten Reaktionen zählen Barton-McCombie-Reaktion, Mitsunobu-Reaktion, Redoxkondensation nach Mukaiyama, asymmetrische Hydroborierung, Halogenlactonisierung, Sharpless-Epoxidierung, Julia-Lythgoe- und Peterson-Olefinierung, ortho-Lithiierung, in-situ-Aktivierung von Carbonsäuren, Darstellung und Reaktionen von Gilman-, Normant- und Knochel-Cupraten, Alkylierung chiraler-Enolate (Evans-, Helmchen- und Enders-Verfahren), diastereoselektive Aldoladditionen (Heathcock-Verfahren, Zimmerman-Traxler-Modell), Claisen-Ireland-Umlagerungen, Übergangsmetall-vermittelte C,C-Kupplungen, Swern- und Dess-Martin-Oxidation, reduktive Lithiierungen, enantioselektive Carbonylgruppen-Reduktionen (Noyori-, Brown- und Corey-Itsuno-Verfahren) und asymmetrische Olefin-Hydrierungen.

    Bei vielen Reaktionen sind stereochemische Aspekte ein integraler Bestandteil der Darstellung. Seit man Stereoisomeren-Gemische oft nur noch als wertlos und nicht mehr als eine bereits ziemlich gute Annäherung an ein Syntheseziel auffassen darf, kommt der Kontrolle der Stereoselektivität organisch-chemischer Reaktionen nämlich eine überragende Bedeutung zu. Deswegen werden an geeigneten Beispielen gezielt Phänomene der modernen Stereochemie vorgestellt: Substrat-, Reagenz- und Additivkontrolle der Stereoselektivität, doppelte Stereodifferenzierung, induzierte und einfache Diastereoselektivität, Cram-, Cram-Chelat- und Felkin-Anh-Selektivität, Asymmetrische Synthese, kinetische Resolution und gegenseitige kinetische Resolution.

    Wie, um Himmels Willen, werden Sie fragen, soll man sich denn dieses umfangreiche Material merken? Nun, dieses Buch vermittelt ja nur zu ca. 70% Wissen, das ich bei einem optimal vorbereiteten Diplomvorexamens-Prüfling erwarten würde, während die verbleibenden 30% erst Diplomwissen darstellen. Damit Sie sich beim ersten Durcharbeiten nicht in Details für Fortgeschrittene verlieren, sind die für ein optimales Grundstudium relevanten Abschnitte des Buchs in der Randspalte mit einem grau unterlegten G kenntlich gemacht und die erst für Hauptstudium relevanten mit einem rot unterlegten H. Im übrigen habe ich den größten Wert darauf gelegt, Ihnen die Reaktionen einerseits im Formelbild Zwischenstufe für Zwischenstufe sichtbar zu machen - wobei die Valenzelektronen-Verschiebungen ja zusätzlich rot hervorgehoben sind - und sie Ihnen andererseits, wo es erforderlich ist, noch zusätzlich im Text zu erläutern. Mein Ziel beim Schreiben war, Ihnen bei jeder einzelnen Reaktion das Gefühl zu vermitteln, ihren Ablauf eigentlich vorhergesagt haben zu können, weil er Ihnen im Nachhinein so plausibel erscheint. Ganz besonders fühlte ich mich von diesem Ziel bei der Darstellung der Carbonylchemie angespornt: Ihre Mechanismen werden deswegen in vier aufeinanderfolgenden Kapiteln (Kapitel 7 bis 10) abgehandelt statt in lediglich einem, wie bei anderen Autoren üblich; das hilft hoffentlich ebenfalls, Ihnen Organische Chemie nachvollziehbar vorkommen zu lassen.

    Abschließend ist es mir eine Freude, denjenigen zu danken, die außer meinem unermüdlichen Lektor Björn Gondesen an der Fertigstellung dieses Werkes mitwirkten. Meiner Frau Jutta danke ich dafür, die "Version 1.0" der meisten Kapitel getippt zu haben, auch wenn ihr als Nicht-Chemikerin und in Anbetracht der Unzulänglichkeiten des Diktats dabei die Haare zu Berge standen. Für die sorgfältige Durchsicht der erheblich später vorliegenden - mit dieser Numerierung ist sie mir in Erinnerung - "Version c°.10" danke ich meinem Mitarbeiter Matthias Eckhardt (Universität Göttingen; inzwischen Dr. Eckhardt) und Kathrin Brüschke (Studentin der Chemie an der Universität Leipzig) vielmals. Ihre Kommentare und Korrekturen flossen in eine "Version °°.ll" des Manuskripts ein. Diese wurde von Dr. Barbara Elvers (Oslo) mit großem Engagement redaktionell bearbeitet. Insbesondere brachte sie diejenigen Passagen sprachlich auf Hochglanz, die bis dahin zweideutig oder unklar geblieben waren. Dafür bin ich ihr sehr dankbar. Von der daraufhin erstellten "Version oo.l2" des Manuskripts wurden die Zeichnungen von Dr. Wolfgang Zettlmeier (Laaber-Waldetzenberg) mit großem Einfühlungsvermögen in meine ästhetischen Vorstellungen angefertigt, während der Text bei Konrad Triltsch (Würzburg) gesetzt wurde. Letzteres gelang zwar nahezu fehlerfrei, doch führte die Rücksendung der Druckfahnen an mich dazu, daß Ihnen dieses Buch erst in Form von "Version oo.13" vorgelegt wird. Die Herstellungsabteilung des Verlags stand Kopf bei den vielen Änderungen "in letzter Minute" - vielen Dank an Frau Nothacker! - Sollten Ihnen, liebe Leserinnen und Leser, Fehler, mißverständliche Formulierungen oder Unstimmigkeiten auffallen, zögern Sie bitte nicht, mit mir in Kontakt zu treten: Die "Version 00.14" wird eines Tages fällig werden ...

    Möge die Lektüre Ihnen Spaß machen, Ihnen nützen und viele von Ihnen für die Organische Chemie gewinnen!

    Göttingen, 8. August 1996
    Reinhard Brückner

    Klappentext


    Das     Standardwerk     der     Reaktionsmechanismen     in     3.     Auflage!
    1998 ausgezeichnet mit dem Buchpreis des Fonds der Chemischen Industrie

    Durch die sorgfältige Konzeption, die zweifarbigen Abbildungen und die klare Text-Bild-Zuordnung hat sich Reinhard Brückners Lehrbuch zum Standardwerk der klassischen und modernen Reaktionsmechanismen und Synthesemethoden entwickelt. Die roten Elektronen-"Schiebepfeile" zum schrittweisen Verständnis des Reaktionsgeschehens wie auch die farbigen Randbalken zur Unterscheidung des empfohlenen Stoffes für Grund- und Hauptstudium erhöhen die Übersichtlichkeit und den Lernwert des Werkes.

    Die Stimmen zur ersten und zweiten Auflage sprechen für die zunehmende Beliebtheit des "Brückner" unter Studenten wie Dozenten:

    » Als 1996 die 1.Auflage der "Reaktionsmechanismen" von Brückner erschien, dauerte es nicht lange, bis das Buch sich eine der Spitzenpositionen auf der Beliebtheitsskala der Studenten im Bereich Organische Chemie erobert hatte. Mit der jetzt erschienenen 2. Auflage ist das Buch noch besser geworden. ...Der Titel "Reaktionsmechanismen" ist eigentlich eine Untertreibung und sollte durch "Organische Chemie" ersetzt werden. Ich empfehle das Buch allen am Chemiestudium Beteiligten mit Nachdruck. « Prof. U. Koert, Universität Marburg, Chemie in unserer Zeit 2003

    » (...) Mit der Zweitauflage des Brückner wurde ein Werk geschaffen, das sich nicht nur innerhalb von kurzer Zeit seinen festen Platz unter den etablierten Lehrbüchern der Organischen Chemie erkämpft hat, sondern diese aufgrund seiner hohen Qualität zunehmend verdrängt. (...), deswegen empfehlen wir von Chemie-Online sich "seinen Brückner" umgehend zu sichern.« www.chemieonline.de

    » Im deutschsprachigen Raum (...) eines der besten Lehrbücher. Aktuell, einprägsam und gut.« www.organische-chemie.ch

    » (...) das mit Abstand modernste und didaktisch beste deutschsprachige Lehrbuch über Reaktionsmechanismen in der Organischen Chemie.« Prof.J. Martens, Universität Oldenburg

    » Ein Buch für alle, die moderne Organische Chemie lernen wollen.« Prof. P. Knochel, Universität München

    » Ein außergewöhnlicher Gewinn für die deutschsprachige Studentenschaft! Ich habe bereits nach zwei Stunden Lektüre mehr als 10 Eselsohren untergebracht.« Prof. A. Griesbeck, Universität Köln


    ISBN 978-3-8274-1579-0

    Register

    Namen- Sach- und Substanzverzeichnis


    In diesem Register sind zentrale Fundstellen wie beispielsweise Definitionen und Begrifferläuterungen durch Fettdruck gekenzeichnet. Namensreaktionen, Ausgangsmaterialien, Reagenzien und Zielmoleküle finden Sie nicht nur hier, sondern zusätzlich in jeweils einem gesonderten Verzeichnis im Anschluss an dieses Register.


    A

    Abbau
    - von Peptid 357 f

    Abgangsgruppe 56
    - gute 60
    - Qualität 60 ff
    - schlechte 60
    Absolutieren
    - von THF 778
    Acetal 374
    - cyclisches 380 ff
    - gemischtes 374, 383
    - Umwandlung in Dienolether 394
    - Umwandlung in Enolether 394
    - N, N -Acetal 374 f
    - Darstellung aus Carbonylverbindung 385 ff

    - O.O-Acetal 374
    Analoga 383
    - Darstellung aus Carbonylverbindung 375 ff, 380ff
    - gemischtes 381 ff
    - Hydrolyse 375
    - von Polyol
    - regioselektive Bildung 382
    - von Triol regioselektive Bildung 381
    - S ,S-Acetal 374 f
    - Darstellung aus Carbonylverbindung 384 f

    Acetaldehyd
    - pKa-Wert 519
    - Trimerisierung 372 f

    Acetaldehydacetal 512
    Acetalisierung
    - mit reinem Orthoester 377
    - von Carbonylverbindung 374 ff , 380 ff

    Acetessigester 492, 539 f, 542
    - Enoltitration 491 f

    Acetessigester-Synthese von Keton 539 ff

    Acetessigsäure 383
    - Aceton 230, 240, 498
    - pKa -Wert 519
    - techn.Synthese aus Cumol 617
    - Trocknen mit Phosphorpentoxid Nebenreaktion zu Mesitylen 498
    Acetoncyanhydrin 331 f, 369 f

    Acetonylaceton 391
    Acetophenon 493, 499
    - McMurry-Reaktion 784
    Acetoxysulfon 194
    Acetylaceton 568
    - pKa -Wert 519
    - pKE -Wert 490
    Acetylen 668
    - Bindungsverhältnisse 641
    - Grenzorbital 641
    - MO-Schema 641
    Acetylid-lon 95
    achiral 107
    Acrolein 723
    Acrylnitril 655, 659
    Acrylsäuremethylester 656, 661 ff, 723

    - a -(Acylamino)acrylsäure 803
    Acylaromat 231 ff

    Acylcarben 590
    Acylcyanid 750
    - Acylierung von Alkohol zu Orthoester 327 f
    - von Aromat 231 ff
    - von C-Nucleophil 313 ff
    - von H-Nucleophil 312f
    - von Hydridüberträger 312 f
    - von Metallorganyl 313 ff
    - von methylenaktiver Verbindung mit Carbonsäurechlorid 578 ff
    - von Nucleophil 261 ff

    Acylierungsmittel 269 ff
    aus Carbonsäureamid 327 f
    - Carboxylat 314 ff
    - Gewinnung aus Carbonsäure in Gleichgewichtsreaktion 276
    - in situ 279 ff

    - isolierbar 276 ff
    - Keten 350 ff
    - Mesomeriestabilisierung 269 ff
    - Reaktivitätsvergleich 269 ff

    Acylimidazolid 278 f
    als aktivierte Carbonsäure 272, 279
    Acylisoharnstoff als aktivierte Aminosäure 299 ff
    als aktivierte Carbonsäure 271, 280 f, 299 ff
    - Darstellung aus substituiertem Carbodiimid 354
    - O-Acylisoharnstoff 280 f

    Acyloin Desoxygenierung 776
    Acyloinkondensation 786
    Acylpyridiniumsalz als aktivierte Carbonsäure 272
    AD 753 ff

    Adamantan 37 f, 598 f

    Adamanton diastereoselektive Reduktion 408 f
    - stereoelektronischer Effekt bei Reduktion 409 f

    Adamantylchlorid 37 f
    - tert-Adamantyl-Kation 81
    Adamantylradikal 37 f

    - 1 , 2-Addition 430

    - von Knochel-Cuprat an a, ß -ungesättigten Aldehyd 436 f

    - von Metallorganyl an Carbonylverbindung oder 1, 4Addition 430 ff, 442 ff

    - 1 , 4-Addition 430

    - von Metallorganyl an Carbonylverbindung oder 1 , 2-Addition 430 ff, 442 ff

    Addition 105

    - cis -Addition 106, 111 ff

    - trans-Addition 106, 145 ff

    an Carbonylverbindung
    - von Heteroatom-Nucleophil Gleichgewichtslage 362 f

    an Heterocumulen
    - von Heteroatom-Nucleophil 350 ff

    an olefinische C=C Doppelbindung 105 ff

    an olefinische Doppelbindung cis-Addition 111 ff
    - trans-Addition 145 ff
    Anti-Markownikow-Selektivität 125
    - enantioselektiv 130 ff
    - Markownikow-Selektivität 125
    - ohne Stereokontrolle 153 ff
    - über Carbanion 156
    - über Carbenium-Ion 153 ff
    - über Onium-Zwischenstufe 145 ff
    - von Brom 146
    - von Chlor 147
    - Wärmetönung 207 f

    - ohne Stereokontrolle 153 ff

    - oxidativ 684, 688 f, 692, 694 f, 701, 707, 709 f, 713f, 721 f

    - von Heteroatom-Nucleophil an Carbonylverbindung 361 ff
    - und El-Reaktion 387ff
    - und SN1 -Reaktion 373 ff

    - von H-Nucleophil an
    - Carbonylverbindung 397 ff
    - Chemoselektivität 402 ff
    - Diastereoselektivität 405 ff
    - Enantioselektivität 421 ff

    - von Hydridüberträger an Carbonylverbindung 397 ff
    - Chemoselektivität 402 ff
    - Diastereoselektivität 405 ff
    - Enantioselektivität 421 ff

    - von Knochel-Cuprat an a, ß -ungesättigten
    Aldehyd 436 f

    - von Metallorganyl an
    - Carbonylverbindung 397 ff, 425 ff
    - Chemoselektivität 429 ff

    - Diastereoselektivität 439 ff

    - Enantioselektivität 437 ff cis

    Addition 106, 111 ff

    - enantioselektiv 130 ff

    - Irans-Addition 106, 145 ff
    - Energieprofil 145 ff

    Additivkontrolle der Stereoselektivität 138, 753
    Adipinsäure 329 f
    - Darstellung aus Cyclohexanon 766 f

    Adipinsäurediamid 329 f

    Adipinsäuredinitril 329 f

    Aggregat 517

    - gemischtes 517
    - Homo517
    Aggregierung Lithiumorganyl 398 ff

    Ag20 611
    Ag02CPh 611
    AIBN 18, 45 ff, 47
    Aktivester als aktivierte Carbonsäure 271
    aktiviertes Dimethylsulfoxid 740
    aktiviertes DMSO 745
    Aktivierung von Carbonsäure 275 ff
    als isolierbares Acylierungsmittel 276 ff

    - in Gleichgewichtsreaktion 276

    - nach Mukaiyama 282 v

    - on Carbonsäureamid zu Acylierungsmittel 327 f

    - von Carbonsäurederivat 275 ff
    - in Gleichgewichtsreaktion 276
    - von Metalloberfläche 773
    Aktivierungsenergie von [2 + 4]-Cycloaddition 639 f

    AlC13 598, 661ff
    Aldehyd 50, 94, 1 99f, 312 f, 315 f, 402 ff, 466 ff
    Aminomethylierung 501 f

    aromatisch Oxidation zu Arylformiat 620
    aromatischer 235
    - Darstellung mit Enders-Verfahren 544 f

    - Cr(VI)-Oxidation 743
    - Darstellung aus alkyliertem Dithian 384 f

    - Darstellung aus Carbonsäureamid 791 f

    - Darstellung aus Carbonsäurechlorid 313
    - Darstellung aus Nitril 790f

    - Darstellung aus Olefin 760
    - Darstellung aus Weinrebamid 312, 314
    - Darstellung durch Alkylierung von AzaEnolat 543
    - Enantioselektivität 544f
    - Darstellung durch Oxidation 740 ff

    - Darstellung durch Semipinakol-Umlagerung 603
    - Reaktion mit Metallorganyl 425 ff, 434 434 ff
    - Reduktion zu Alkohol 402 ff
    - diastereoselektiv 405 ff

    - Umformung in Aminosäure 334 f

    - Umwandlung in Alkan 796

    -ungesättigt 1, 2Addition von Knochel-Cuprat 436 f

    - Darstellung aus Phosphonium-Ylid 465 f

    - Darstellung durch Aldolkondensation 561 ff

    - Darstellung durch C,C-Kupplung 723
    - Darstellung nach Mannich-Reaktion 501 f

    - γ -ungesättigt
    - Darstellung durch Umlagerung 626 f

    Aldehyd -» Alkin-Vcrlängerung 613 ff

    Aldehyd-Enolat 523
    Aldehydhydrat 362 f

    Aldimin 388 f
    Alkylierung des Lithiumenolats 543
    Aldol 554
    - Darstellung aus Enamin 505 ff

    - Darstellung durch Aldoladdition 554 ff

    - geschützt
    - Darstellung per Mukaiyama-Aldoladdition 509 f

    Aldoladdition 554 ff

    - gekreuzt 554
    - katalytisch enantioselektive Synthese 505 ff

    anti -selektiv 559

    - syn-selektiv 558 f

    - Triebkraft 555

    - von Carboxylat-Ion-Enolat Diastereoselektivität 556 ff

    - von Ester-Enolat Diastereoselektivität 559 f

    - von Keton-Enolat Diastereoselektivität 558 f

    Aldoladdukte repräsentativ 555
    Aldolkondensation 193, 561 ff

    - gekreuzt Chemoselektivität 564
    - gekreuzte 562
    - Triebkraft 562
    - von Aldehyd-Enolat 561 ff

    - von Ester-Enolat 565 f

    - von Keton-Enolat 561 ff

    Aldolkondensationsprodukte repräsentativ 563
    Aldolreaktion 561
    Aldose Darstellung aus Aldose 337 f

    - Darstellung per Kiliani-Fischer Synthese 337 f

    - Homologisierung zu Aldose 337 f

    Alkalimetall-Enolat 515 ff

    Alkalimetall/Ethylamintflüssig) 808 f

    Alkalimetall in flüssigem Ammoniak 776, 808 f

    Alkalimetallsalz von Diphenylphosphinsäure 466
    Alkalischmelze 254
    Alkan 21 ff, 39 ff, 49 ff, 94, 100, 129 f

    - Darstellung aus Aldehyd 796
    - Darstellung aus Keton 793 ff

    - Darstellung aus Tosylhydrazon 796
    Alkanpersulfonsäure 41
    Alkansulfonat 94 ff

    Alkansulfonsäure 39 ff

    Alkansulfonylchlorid 39
    - Alkenylboronsäure Darstellung stereoselektiv 697 f

    Alkenylhalogenid C,C-Kupplung 683 ff, 684, 693 ff, 701 ff, 706 ff, 709 ff, 718 ff

    Alkenylierung von Alkinylkupferverbindung 713 ff
    - von Aromaten 231
    - von Gilman-Cuprat 684 ff
    - von Grignard-Verbindung 693 ff
    - von Metallorganyl 683 ff
    - von Olefin 7l8ff
    - von Organoborverbindung 701 ff
    - von Organometallverbindung
    - Palladium-katalysiert 697 ff

    - von Zinkorganyl 706 ff

    - von Zinnorganyl 709 ff

    Alkenyl-Kation Stabilität 606
    Alkenylphosphat Darstellung aus Keton 536, 538
    Alkenylradikal 810 ff

    Alkenylsulfon 194
    - Reduktion zu trans-Olefin 811 f

    Alkenyltriflat C,C-Kupplung 683 ff, 693 ff, 701 ff, 706 ff, 709 ff, 718ff

    - Darstellung aus Keton 536
    - Stereoselektivität 685
    Alkenylzinkverbindung 707
    Alkin 95
    - Carbocuprierung 699 ff

    - Darstellung aus Alkinylhalogenid und Alkinylkupferverbindung 713 ff

    - Darstellung aus Alkinylhalogenid und Organokupferverbindung neutral 686 ff

    - Darstellung durch C, -Verlängerung von Aldehyd 613 ff

    - Darstellung durch Umlagerung 613 ff

    - Hydrierung cis-selektiv 808

    - Reduktion 807 ff

    - cis-selektiv 811

    - trans -selektiv 810 f

    Alkinylaromat Darstellung durch Stephens-Castro-Kupplung 691f

    Alkinylierung von Alkinylkupferverbindung 713 ff

    - von Metallorganyl
    - Übergangsmetall-vermittelt 683 ff

    - von neutraler Organokupferverbindung 686 ff
    Alkinylkupferverbindung C,C-Kupplung 713 ff

    Alkinylradikal 6
    Alkinylzinkverbindung 707
    Alkohol 21, 93, 99, 120 ff, 151 ff. 154, 181 ff, 191 f, 227, 338 ff, 402 ff

    - tert190, 430
    - Umwandlung in Carbonsäureamid 338 ff

    - Umwandlung in primäres Amin 338 ff

    - Cr(VI)-Oxidation 742 ff

    - Darstellung aus Aldehyd und Zinkorganyl Enantioselektivität 437 ff

    - Darstellung aus Carbonsäurederivat 787 ff

    - Darstellung aus Carbonylverbindung diastereoselektiv 405 ff

    - enantioselektiv 421 ff

    - und Grignard-Verbindung Diastereoselektivität 439 ff

    - und Lithiumorganyl Diastereoselektivität 439 ff

    - und Metallorganyl 425 ff, 434 ff

    - und Reduktionsmittel 402 ff

    - Darstellung aus Keton und Isopropyl magnesiumbromid 430
    - Darstellung aus Olefin 761 f

    - Darstellung aus Trialkylboran 622
    - Defunktionalisierung über Diazen derivat 49 ff

    - Dehydratisierung 181

    - funktionalisiert enantioselektive Darstellung aus Zinkorganyl 437 f

    - Oxidation
    - chromfrei 746
    - mit aktiviertem DMSO 745
    - primär 100
    - sekundär 97
    - tert-Alkohol 190, 430
    - El-Eliminierung 190f
    - säurekatalysiert 185
    Alkoholyse von Carbonsäureester 288
    - ß-Alkoxyacetal Darstellung per Mukaiyama-Aldoladdition 509 f

    - ß-Alkoxyalkohol 21

    -(Alkoxycarbonyl)phosphonsäuredialkyl ester 469 ff

    Alkylamin primär 286 f

    - primäres 388 f

    - tert primär 339
    Alkylaromat 30, 94, 227 ff, 241, 243
    - Darstellung aus Keton aromatisch 797 f

    - Eintopfsynthese 777
    Alkylarylether 255
    Alkylarylsulfon 481
    Alkylbromid 26 ff, 30 ff

    - Defunktionalisierung 44

    - tert 154
    Alkylbromierung 30 ff
    - Regioselektivität 33 ff

    Alkylchlorid 21 ff, 93
    Alkyldiphenylphosphanoxid 466
    - lithiiert 466
    Alkylhalogenid 21 ff, 94 ff, 99, 227
    - Darstellung aus Olefin inkl.Wagner-Meerwein-Umlagerung 594 f
    - Reduktion durch sich auflösendes Metall 773 ff
    - tert 189
    Alkylidenacetylaceton 568
    Alkylidenbarbitursäure 568
    Alkylidencyanacetamid 568
    Alkylidencyanessigsäure 568
    Alkylidenierung von Enolat 561 ff

    Alkylidenmeldrumsäure 568
    - Alkylierung von Aromat 209 f, 227 ff
    - von Bis-Enolat 542
    - von diversen Nucleophilen per SN2-Reaktion 94 ff
    - von Enamin 504
    - von enantiomerenreinem Amid-Enolat 552 f
    - von enantiomerenreinem Azaenolat 544 ff
    - von enantiomerenreinem Ester-Enolat 549 ff
    - von Ester-Enolat 548 ff
    - von Ester- und Amid-Enolat 546 ff
    - von Hydrazon 545
    - von Keton- und Aza-Enolat 538 ff
    - von lithiiertem Aldimin 543
    - von lithiiertem Hydrazon 544 ff
    - von Lithioaromat 238
    Alkylierungsmittel 56, 62, 537
    - Ethylenoxid 101
    - Freie Heterolyse-Enthalpie 77 f
    - gutes 56
    - Homolyse-Enthalpie 77 f
    - schlechtes 56
    - tert -Alkylierung von Enol 497
    Alkyliodid 96
    - Defunktionalisierung 44
    Alkylmesylat 61
    Alkyl-O-Spaltung 288
    Alkylphosphonat 96
    - N -Alkylphthalimid 286 f

    Alkylquecksilber(II)acetat 152
    Alkylquecksilber(II)hydrid 19 ff

    Alkylradikal 6
    Alkylselenid 99
    Alkylsulfid 99
    Alkylsulfonat 61, 227
    Alkyltosylat 61, 94 ff

    Alkyltriflat 61
    Allgemeine Gaskonstante Zahlenwert 13
    - L-Alloisoleucin 110
    Allylalkohol 110. 138 ff, 175
    - Darstellung aus Carbonsäureester -ungesättigt 790
    - Darstellung aus Keton und Lithiumorganyl 431 ff
    - Darstellung aus -ungesättigtem Aldehyd und Knochel-Cuprat 436 f
    - Darstellung aus -ungesättigtem Keton und Reduktionsmittel 402 ff, 425 ff
    - Darstellung per Stille-Kupplung Stereoselektivität 711
    - funktionalisierte Darstellung 436 f
    - kinetische Racematspaltung 141 ff

    Allyl-Anion MO-Schema 641
    Allylarylether Claisen-Umlagerung 626
    Allylbenzol 34
    Allylbromid 243
    Allylchlorid 24
    Allylkalium 795
    Allylradikal 7
    - MO-Schema 8, 9
    Allylvinylether Claisen-Umlagerung 626 f

    Alpine-Boran® 128, 397. 422
    Aluminiumchlorid 209, 227. 493
    Aluminiumoxid 567 ambidentes Nucleophil 536
    Ambidoselektivität 536 ambifunktionelles Nucleophil 536
    AAC 2-Mechanismus 289
    AAU 1-Mechanismus 289
    - Ameisensäureester
    - Methylenierung durch Phosphonium-Ylid 461
    Ameisensäureethylester 612
    Amid-Enolat Alkylierung Diastereoselektivität 556 ff

    - Enantioselektivität 552 f

    Amidin 323, 336 f
    - Darstellung aus Imidsäureester-Hydrochlorid 336 f
    - Darstellung aus Nitril 336 f

    Amidin-Base 175
    - Amin 191 f. 197, 307
    - Darstellung aus Carbonsäureamid 787 ff
    - Darstellung aus Nitril 787 ff
    - Darstellung durch Curtius-Abbau 624 f
    - primär 348
    - Darstellung aus tert-Alkohol 338 ff

    - Darstellung aus Nitril 338 ff

    - Darstellung per Ritter-Reaktion 338 ff
    - primäres 95
    - sekundär 392
    - Umwandlung in Aminoxid 767
    - Umwandlung in Isothiocyanat 350
    - Umwandlung in Nitroxyl 768
    - ß-Aminoaldehyd Darstellung per Mannich-Reaktion 501 f

    Aminoalkohol 606
    - Darstellung aus Olefin 757 f

    Aminoalkohol Darstellung nach 1 , 3-dipolarer Cycloaddition 675

    Aminoaromat 227
    Aminohydroxylierung assymetrisch 758
    - cis-vic-Aminohydroxylierung von Olefin 757
    - ß Aminoketon Darstellung per Mannich-Reaktion 501 f

    - R1 -Amino-2-(methoxymethyl)pyrrolidin 545
    - S-1-Amino-2-(methoxymethyl)pyrrolidin544
    Aminomethylierung von Aldehyd 501 f
    - von Keton 502
    Aminonitril 370 f

    Aminophosphonsäure 625
    Aminoplast Harnstoff/Formaldehyd 387
    - Melamin/Formaldehyd 387
    - R -Aminoprolinolmethylether 545
    - S-Aminoprolinolmethylether 544
    Aminosäure 169 f, 280 f, 282, 297 ff, 803
    Aktivierung als Acylisoharnstoff 299 ff

    als Benzotriazolylester 299 f

    als Pentafluorphenylester 300 f

    - mit DCC 299 ff
    Aminophosphonsäure 625 f
    - Boc-geschützte 306
    - Darstellung durch asymmetrische Hydrierung 803 ff
    - Darstellung per Bucherer-Variante von Strecker-Synthese 333 ff
    - Darstellung per Strecker-Synthese 333 ff
    - Ethinylglycin 614
    - Nachweis 390 f
    - Ninhydrin-Reaktion 390 f
    - N-terminal 357
    - Z-geschützte 305
    - Aminosäure 90 f

    Aminoxid Darstellung aus Amin 767
    Ammoniak 329, 386, 391
    Ammoniumcarbamat Darstellung aus Kohlendioxid 352 f
    Umwandlung in substituierten Harnstoff 359
    Ammoniumenolat 518
    Ammoniumhydrogencarbonat 334 f

    Ammonium-Ylid 455
    Anätzen von Mg-Spänen 773
    - von Zn-Pulver 773
    Ando-Variante der Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion 472 f

    Anellierung Cyclopentan 47
    - von 1, 3-Cyclohexandion 584
    - von Cyclohexenon 582f
    Anhydrid gemischt 284
    - symmetrisch 284
    Anil 388 f
    Anilin 220 f, 222, 388 f

    Anisol Umwandlung in Cyclohexenon 809
    Anker konformativer 171, 176
    anomerer Effekt 274, 366
    - in LiHMDS 524
    - MO-Diagramm in Tetraeder-Zwischenstufe 274
    - Stabilisierung von Tetraeder-Zwischenstufe 274 f

    anomeres Zentrum 367

    - 9, 10-Anthrachinon 234

    antibindendes MO 640
    - Anti-Markownikow-Additionsprodukt 125
    - D-Arabinose 337 f

    Ar-Alkyl-Bindungsknüpfung durch Ar-SE -Reaktion 227 ff

    Arbusow-Reaktion 96, 469 f

    Ar-C(=0)-Bindungsknüpfung
    - durch Ar-SE -Reaktion 231 ff

    Ar-C(OH)-Bindungsknüpfung durch Ar-SE -Reaktion 230 f

    Ar-C(=0)H-Bindungsknüpfung durch Ar-SE -Reaktion 235 f

    Ar-Hal-Bindungsknüpfung durch Ar-SE -Reaktion 217 ff

    Arine nucleophile aromatische Substitution 254 ff

    Amdt-Eistert-Reaktion 352, 610f

    Ar-N=N-Bindungsknüpfung durch Ar-SE -Reaktion 225 ff

    Ar-N02 -Bindungsknüpfung durch Ar-SE -Reaktion 221 ff

    Aromat 203, 247
    Acylierung 231 ff

    Alkenylierung 231
    Alkylierung 227 ff

    Alkylierung durch Ar-SE -Reaktion 227 ff

    - Birch-Reduktion 808 f

    - tert-butyliert 209
    - Darstellung aus Alkenylhalogenid und Olefin 718 ff

    - Darstellung aus Alkenyltriflat und Olefin 718ff
    - Darstellung aus Arylhalogenid 695 f

    - Darstellung aus Arylhalogenid und Alkinyl kupferverbindung 713 ff

    - Darstellung aus Arylhalogenid und Olefin 718ff
    - Darstellung aus Arylhalogenid und Organoborverbindung 701 ff

    - Darstellung aus Arylhalogenid und Organo
    - kupferverbindung neutral 686 ff

    - Darstellung aus Arylhalogenid und Zinkorganyl 706 ff

    - Darstellung aus Arylhalogenid und Zinnorganyl 709 ff

    - Darstellung aus Aryltriflat 695 f

    - Darstellung aus Aryltriflat und Alkinylkupferverbindung 713 ff
    - Darstellung aus Aryltriflat und Olefin 718 ff
    - Darstellung aus Aryltriflat und Organoborverbindung 701 ff
    - Darstellung aus Aryltriflat und Zinkorganyl 706 ff
    - Darstellung aus Aryltriflat und Zinnorganyl 709 ff
    - Darstellung durch Cyclotrimerisierung von Keton 498 ff
    - Darstellung durch Kumada-Kupplung 693 ff
    - De-tert-butylierung 209 f, 232 f
    - Desulfonylierung 210f, 223
    - deuteriert 241
    - Formylierung 235
    - Halogenierung 217 ff
    - Hydrierung 807 f
    - Lithiierung 236 ff
    - ortho-Lithiierung 236 ff
    - Methylenverbrückung 230
    - Nitrierung 221 ff
    - oxidative Spaltung 763 f
    - Ozonolyse 764
    - Reduktion 807 ff
    - bei Kumada-Kupplung 695 f
    - Substitutionsreaktion 203 ff

    - über Radikalkette 248

    - Übersicht über mechanistische Alternativen 204
    - Sulfonierung 220 f
    - Umwandlung in Carbonsäure 763 ff

    aromatischer Aldehyd 235

    aromatisches Carbamat 238

    aromatisches Carbonsäureamid 238

    aromatisches Keton 231 ff

    aromatisches Nitril 247

    aromatische Sulfonsäure 210f, 220f, 254
    Ar-S03 H-Bindungsknüpfung Ar-SE -Reaktion 220 f

    Ar-SE -Reaktion 203 ff
    Ar-Alkyl-Bindungsknüpfung 227 ff
    Ar-C(=0)-Bindungsknüpfung 231 ff
    Ar-C(OH)-Bindungsknüpfung 230 f
    Ar-C(=0)H-Bindungsknüpfung 235 f
    Ar-Hal-Bindungsknüpfung 217 ff
    Ar-N=N-Bindungsknüpfung 225 ff
    Ar-SO3 H-Bindungsknüpfung 220 f
    Ar-SE -Reaktion, Alkyl-Bindungsknüpfung 209 f
    Ar-SE -Reaktion, S03 HBindungsknüpfung 210f
    - Defunktionalisierung 209 ff
    - Geschwindigkeitskonstante 216 f
    - ipso-Substitution 205, 209 ff
    - kinetische Aspekte 211 ff
    - Reaktivität 211 ff
    - Regioselektivität 211 ff , 216 f
    - Reversibilität 209 ff
    - Substitution von H" 205
    - fhermodynamische Aspekte 207 f
    - über Wheland-Komplexe Einzelreaktionen 217 ff
    - Wärmetönung 207 f
    Arylalkin 244
    - Darstellung durch Stephens-Castro-Kupplung 691 f

    Arylboronsäure 238, 243 f
    - C,C-Kupplung 243
    - elektrophile aromatische Substitution 243
    Arylboronsäureester 241, 243 f
    - C,C-Kupplung 243
    - elektrophile aromatische Substitution 243 f

    Arylbromid Br/L1-Austausch 239 ff

    Aryldiazoniumsalz 225 ff, 244 ff, 678, 692
    - Darstellung aus Arylamin 769
    - Defunktionalisierung 247 f
    - nucleophile aromatische Substitution 244 ff
    - Substrat von Heck-Reaktion 718
    Arylessigsäure Darstellung mit Ullmann-Reaktion 690 f

    Arylfluorid 245
    Arylhalogenid C,C-Kupplung 683 ff, 693 ff, 701 ff, 706 ff, 709 ff, 718 ff
    - Defunktionalisierung 695 f
    - Reduktion zu Aromat 695 f
    - Umwandlung in Nitril 692
    Aryliazoniumsalz 246
    Arylierung von Alkinylkupferverbindung 713 ff
    - von Arylamin 690 f
    - von Arylthiolat 690 f
    - von Gilman-Cuprat 684 ff
    - von Grignard-Verbindung 693 ff
    - von Malonester 690 f
    - von Metallorganyl 683 ff
    - von neutraler Organokupferverbindung 686 ff
    - von Olefin 718 ff
    - von Organoborverbindung 701 ff
    - von Organometallverbindung Palladium-katalysiert 697 ff
    - von Phenolat 690 f
    - von Zinkorganyl 706 ff
    - von Zinnorganyl 709 ff Aryliodid
    - I/Li-Austausch 242
    - I/Mg-Austausch 242 f

    Aryl-Kation 244
    Aryllithiumverbindung 236 ff
    - elektrophile aromatische Substitution 239 ff, 242
    Arylmetallverbindung 236 ff

    Arylolefin 243 f

    Arylradikal 6, 247f

    Arylsulfonat 254
    Arylthiol 245 f

    Aryltriflat C,C-Kupplung 683ff, 701ff, 706ff, 709 ff, 718
    - Defunktionalisierung 695 f
    - Reduktion zu Aromat 695 f
    aryltriflat C,C-Kupplung 693 ff

    - L-Asparaginsäure 288
    AsPh, 711

    asymmetrische Aminohydroxylierung 758
    asymmetrische Dihydroxylierung 753 ff

    asymmetrische Hydratisierung 132

    asymmetrische Hydrierung 802

    asymmetrische Hydroborierung 132f

    asymmetrische Katalyse 424f, 437f, 438f, 753
    asymmetrische Synthese 131
    - katalytisch 138
    - von Aldol 505 ff
    - katalytische asymmetrische Synthese 138, 753 ff
    - von Alkohol 132f
    - von -alkyliertem Carbonsäurederivat 549 ff
    - von -alkylierter Carbonylverbindung 544 ff
    - von Lacton 618
    - von Nitril 768 -at-Komplex 239, 697 f, 703
    - Lithium-at-Komplex 400
    Automerisierung 246
    - von Phenyldiazonium-Ion 246
    Autoxidation 41, 41 ff
    - elektronischer Effekt
    - Geschwindigkeitskonstante 42 f
    - Regioselektivität 41
    - von Benzaldehyd zu Benzoesäure 620
    - von-Cumol 41 f
    - von Ethern 42 f

    Aza-Enolat 515
    Alkylierung 543 ff

    - Enantioselektivität 544 ff

    Azid 667 1, 3-dipolare Cycloaddition 678
    Azid-Ion 667
    Azofarbstoff 225 ff

    Azoisobutyronitril (AiBn) 18, 45 ff, 47
    Azokupplung 225 ff

    Azomethinylid 391
    Azoverbindung 225


    B

    Baeyer-Villiger-Oxidation 616, 617ff
    Baeyer-Villiger-Umlagerung 617ff, 765 ff
    - von gespanntem Keton 621
    - Wanderungstendenz 618 ff

    Bakelit 231
    Bananenbindung 69
    Barbier-Reaktion 775
    Barbitursäure 285, 568
    Barton-McCombie-Reaktion 44ff

    Base nicht-nucleophil 524
    Basen Enthalpie ihrer Säure/Base-Reaktion mit Isopropanol 523

    - 9-BBN 121, 124f, 126ff
    BB3 59
    Beckmann-Umlagerung 616, 623
    Bell-Evans-Polyanyi-Prinzip 12 ff

    Benzalchlorid 24, 37
    Benzaldehyd 564, 568
    Benzamid 333
    Benzhydrylchlorid 74
    Benzhydryl-Kation 602
    Benzhydrylradikal 11
    Benz-in 254
    Benzoesäureester 573
    Benzol Mesomerie 217
    Benzonitril 333
    Benzonitriloxid 674
    Benzophenon 427
    Benzotriazol 281
    Benzotriazolylester als aktivierte Aminosäure 299 f
    - als aktivierte Carbonsäure 271, 281, 299 f

    Benzotrichlorid 24, 37
    Benzylalkohol 240, 243
    - reduktive Spaltung 776
    Benzylbromid 30
    Benzylcarbamat reduktive Spaltung 776 f

    Benzylcarbonat reduktive Spaltung 776
    Benzylchlorid 24, 229 f

    Benzylester reduktive Spaltung 776
    Benzylether reduktive Spaltung 776
    Benzylkalium 794
    Benzyl-Kation 82
    Benzylradikal 7
    - MO-Schema 8
    Bernsteinsäureanhydrid 233
    Bestmann-Variante der Seyferth-Reaktion 613f
    Betain 200, 455
    - lithiumfrei 462
    - lithiumhaltig 462 f

    BF3 -Etherat 664
    BF3 OEt2 603 f, 608, 789
    BH3 424
    Biaryl 244
    - Darstellung durch C,C-Kupplung 688 ff
    - Darstellung durch Kumada-Kupplung 694 f

    Billig-McMurry-Reaktion 783

    bimolekular 64
    - R-BINAL-H 422
    - S-BINAL-H 422
    BINAP 802 bindendes MO 640
    - Bindung, gebogene im Übergangszustand von SN2-Reaktion 68
    - in Cyclopropan 68
    - in olefinischer Doppelbindung 68
    - Reaktion 68
    Bindungsverhältnisse Carbanion 5
    - Carbenium-Ion 5
    - Enolat 516f
    - im Norbornyl-Kation 91 f
    - im Olefin 105
    - im Übergangszustand von [2+4]-Cycloaddition 638 f
    - in Simmons-Smith-Reagenzien 117
    - Metallorganyl 398
    - Phosphonium-Ylid 455 f
    - Radikal 4f
    - von Acetylen 641
    - von Butadien 641
    - von Carbenen 115 f
    - von Ethylen 641
    - von Keten 646 f

    Bindungswinkel Carbanion 4
    - Carbenium-Ion 3
    - Onium-Ion 145 f
    - Radikal 4
    - BINOL 253
    Biosynthese von Steroid 599 ff

    Biradikal 1 als Zwischenstufe bei Diels-Alder-Reaktion 650 f

    Birch-Reduktion 535, 808ff

    Bis(cyclopentadienyl)titan(III)chlorid 771
    Bis(diphenylphosphino)ferrocen 712
    Bis-Enolat Acylierung mit Weinreb-Amid 577 f
    - Alkylierung 542
    - Darstellung 526
    Bisphenol A 231
    Bis(trimethylsilyl)malonat 580
    Biuret 344
    Blausäure 369, 606
    - Addition an Carbonylverbindung 368 ff

    Bleisäureester 758 ff

    Bleitetraacetat 758
    BAC 2-Mechanismus 289
    Boc-Anhydrid 304 f, 306
    Boc-geschützte Aminosäure 306
    Boc-Gruppe 305
    Boc20 304 f

    Bodensteinsches Quasistationaritätsprinzip 73
    Boltzmann-Konstante Zahlenwert 12

    - 9-Borabicyclo[3.3.1]nonan 121
    Boran 120f
    Boran-Oxidation/Boronat-Oxidation 616
    Borierung von Lithioaromat 238
    Bornanol, endo406
    Bornanol, exo406
    Borneol 406
    Bornylchlorid 594
    Boronsäure aromatisch 238
    - C,C-Kupplung 701 ff
    Boronsäureester C,C-Kupplung 701 ff
    - Oxidation zu Trialkylborat 622
    Borsäuretrialkylester Hydrolyse 122f
    Borsäuretrimethylester 238
    Bortribromid 59
    Bortrifluorid 189, 199
    Bouveault-Blanc-Reaktion 785
    Br/Li-Austausch 707
    - in Arylbromid 239 ff
    - Stereoselektivität 615 f

    Brom 26ff, 99, 146f, 207 f, 217 ff , 492ff

    Bromacetal Darstellung aus Acetal 512
    Bromacetaldehydacetal 512
    N-Bromacetamid 149
    Bromacetophenon 219
    Bromalkan 26 ff
    - Defunktionalisierung 44
    - tert 154
    Bromalkin Darstellung aus Alkin 693
    Bromamidin 348
    Bromaromat 30, 217, 239ff, 247, 253
    Brombenzol 256
    Bromcarbonsäure 90 f, 110
    - Darstellung aus Malonsäure 493 f
    - Darstellung nach Hell-Volhard-Zelinsky-Reaktion 494 f

    Bromcarbonsäurebromid Darstellung nach Hell-Volhard-Zelinsky-Reaktion 494

    -a-Bromcarbonsäurechlorid Darstellung nach Hell-Volhard-Zelinsky-Reaktion

    495f

    - a-Bromcarbonsäureester Darstellung nach Hell-Volhard-Zelinsky-Reaktion 495

    - a-Bromcarbonylverbindung Darstellung aus Enol 491 ff

    - a-Bromcarboxylverbindung Darstellung aus Enol 491 ff

    Bromerotonester 34 f

    Bromcrotonsäureethylester 181

    - trans-2-Brom-l-cyclohexanol 147

    - 1-Bromcyclohexen 179

    - 3-Bromcyclohexen 30 ff

    Bromether 151
    Bromhydrin 147ff, 150
    Bromierung in Allylstellung 30 ff
    - von Dibromcampher 596 f
    - von Kohlenwasserstoff 26
    - von Lithioaromat 238
    Bromierung von Alkylaromat Chemoselektivität 30 ff

    Bromierung von Aromaten Wärmetönung 207 f

    Bromierung von Benzol Energieprofil 208
    Bromierung von Cyclohexen Energieprofil 208
    Bromierung von Kohlenwasserstoff Regioselektivität 26 f
    - thermochemische Analyse 27
    Bromierung von Naphthalin Geschwindigkeitskonstante 216 f
    - Regioselektivität 216
    Bromierung von Olefin
    - Chemoselektivität 30
    - Wärmetönung 207 f

    Bromiodethylen 708
    - R-2-Bromoctan 75
    Bromolefin cis-konfiguriert Darstellung aus -Dibromcarbonsäure-Natriumsalz 569
    Bromonium-Ion 146f
    - R-1-Brom-1-phenylethan 76
    - N-Bromsuccinimid 30ff, 99, 147f, 218
    Bromveretherung 151
    Bromvinylessigester 34 f

    Bromwasserstoffsäure 154
    Bromycan 348
    Brosylat 91 f

    Browns Chlorboran 423 f

    - tBu2 AIH 397
    Bucherer-Variante von Strecker-Synthese 333 ff

    Buckminsterfulleren 500

    - tert BuCl 598

    - v-BuLi 470, 480

    - iBuMgBr 397
    Bunte-Salz 96

    - tert-BuOOH 621
    Burgess-Reagenz 182
    Bürgi-Dunitz-Winkel 413 44f, 49
    Butadien Bindungsverhältnisse 641
    - Grenzorbital 641
    - MO-Bu3 SnHSchema 641
    - tert-Butoxycarbonylgruppe 305
    Buttersäureethylester 570 f

    - tert -Butylaromat 209

    - tert-Butylbenzol 36

    - tert-Butylbromid 183

    - tert-Butylcarbamat 192, 306

    - 4-rert-Butylcyclohexanol 407 f

    - 4-tert-Butylcyclohexanon 407 f

    - tert-Butyldicarbonat 307

    - tert -Butyldimethylsilylchlorid 536

    - tert -Butylester 154, 192

    - tert -Butylethen Etherspaltung 185 ff

    - tert -Butylether 154, 191 f

    - tert -Butylhydroperoxid 139 ff

    - tert-Butylkation 81, 154
    - Abspaltung von Hydrid-Ion 598
    Butyllifhium v-BuLi 239 f, 242

    - tert -BuLi 239 f, 242
    - sek-BuLi 236 ff

    - tert -Butylradikal
    - Vorzugsgeometrie 4
    B/Zn-Austausch 437


    C
    C60 500

    Cacchi-Kupplung 715 f

    Cadiot-Chodkiewicz-Kupplung 693, 716 f

    Campher 406, 550
    - Dibrom596
    - Sulfonierung 595 f

    - Tribrom596 f

    Camphersulfonsäure 595 f

    Carbamat aromatisches 238
    - Darstellung durch Curtius-Abbau 624 f

    - Hydrolyse 347
    - Spaltung von 191 f, 195
    - Umwandlung in Isocyanat 349
    Carbamat-lon 352 f

    Carbamidsäure 344.3521, 624

    - substituiert Bildung aus Isocyanat 356
    - Zerfall 356 f
    - Zersetzung im Sauren 346 f

    - N-substituiert 346

    - unsubstituiert 777
    - Umwandlung in unsubstituierten Harnstoff 359
    - Zerfall 342 f

    - Carbamidsäure-Anion 352 f

    - Carbamidsäureester
    - Darstellung aus Isocyanat 355
    Carbamoylchlorid Zerfall 348
    Carbanion Bindungsverhältnisse 5
    - Bindungswinkel 4
    - MO-Schema 5
    - Vorzugsgeometrie 4
    Carben Acyl 590
    - Dichlor 111 ff
    - Übergangsmetallkomplex 118 f

    - [1, 2]-Umlagerung 609 ff

    - Vinyl590, 613
    Carbene 114 ff

    - Bindungsverhältnisse 115 f

    - Elektronenkonfiguration 115 f

    - Vorzugsgeometrie 115 f

    Carbenium-Ion 71 ff, 590 ff

    - alkenyliert MO-Schema 80
    - alkyliert MO-Schema 81
    - Struktur 81 f

    - als Zwischenstufe von Additionsreaktion 153 ff

    - aryliert MO-Schema 80
    - Stereostruktur 85
    - Struktur 82
    - Aryl-Kation 244
    - Bildung aus Carboxonium-Ion 595 ff

    - Bindungsverhältnisse 5
    - Bindungswinkel 3
    Cyclohexadienyl-Kation 205 f
    - Isomerisierung 592 ff
    - Isomerisierung zum Carbonium-Ion 91 f
    - MO-Schema 5
    - Stabilisierung durch Alkenylgruppe 79 f
    - durch Alkinylgruppe 79
    - durch Arylgruppe 79 f

    - Stabilisierung durch Alkylgruppe 80
    - Stabilisierung durch Solvenseffekte 77 f

    - Stabilisierung durch Substituenteneffekt 79 ff

    - Stabilisierung durch substituierte Arylgruppe 83 ff

    - [1, 2]-Umlagerung 592 ff

    - ungesättigt
    Cyclisierung 599 ff

    - Vorzugsgeometrie 3
    - Wheland-Komplex 205
    Carbenoid 117
    - [1, 2]-Umlagerung 609 ff

    - Vinyl615
    Carbocuprierung 699
    - von Alkin 699 ff

    Carbodiimid 349

    - substituiert Umwandlung in Acylisoharnstoff 354
    - unsubstituiert 348
    - unsymmetrisch substituiert Darstellung aus einem Harnstoff 349
    Carbometallierung 699
    Carbonium-Ion 91
    Carbonsäure 95, 97, 154, 191 f, 231, 261 ff, 276ff, 288ff, 330 ff, 378 ff

    - Aktivierung 275 ff
    - als Acylimidazolid 272, 279
    - als Acylisoharnstoff 271, 280 f, 299 ff
    - als Acylpyridiniumsalz 272
    - als Aktivester 271
    - als Benzotriazolylester 271, 281, 299 f
    - als Carbonsäurechlorid 271 , 276 ff

    - als gemischtes Anhydrid 271, 280, 296 f

    - als in-situ-Acylierungsmittel 279 ff

    - als isolierbares Acylierungsmittel 276 ff

    - als Pentafluorphenylester 271, 281, 300 f
    - als Phenylester 271
    - als-Thioester 271
    - als Trimefhylsilylester 282 f
    - im Neutralen 278 f
    - in Gleichgewichtsreaktion 276
    - mit DCC 271, 280 f, 299 ff
    - mit Steglich-Katalysator 272, 276, 296 f

    - nach Mukaiyama 282
    - aromatisch 241
    - a-chiral Darstellung enantiomerenrein 549 ff

    - Darstellung per Evans-Synthese 552 f

    - enantioselektive Synthese 549 ff
    - Darstellung aus Aromat 763 ff

    - Darstellung aus Keten 351
    - Darstellung aus Nitril 330 ff

    - Darstellung aus Olefin 760
    - Darstellung durch Alkylierung von Amid-Enolat Enantioselektivität 552 f

    - Darstellung durch Alkylierung von Carboxylat-lon-Enolat Diastereoselektivität 556 ff

    - Darstellung durch Alkylierung von Ester Enolat Enantioselektivität 550 ff

    - Darstellung durch Arndt-Eistert Synthese 611
    - Darstellung durch Oxidation 740 ff, 748 ff
    chromfrei 744
    - Darstellung mit Ullmann-Reaktion 690 f

    - Darstellung nach Wolff Umlagerung 611 ff

    - Darstellung per Malonester-Synthese 546 f

    - Homologisierung 351 f, 611
    - Mesomeriestabilisierung 270

    - protoniert Mesomeriestabilisierung 272
    - Umwandlung in Nitril 329 f

    - γ-ungesättigt Darstellung durch Umlagerung 627 ff

    Carbonsäureamid 282 f, 297 ff, 323 ff

    - Aktivierung zu Acylierungsmittel 327 f

    - aromatisches 238
    - Darstellung aus tert-Alkohol 338 ff

    - Darstellung aus Keten 351
    - Darstellung aus Nitril 330ff, 338 ff

    - Darstellung durch Beckmann Umlagerung 623
    - Darstellung per Ritter-Reaktion 338 ff

    - Dehydratisierung zu Nitril 324 ff

    - Mesomeriestabilisierung 270

    - primär 324 ff, 330 ff

    - protoniert Mesomeriestabilisierung 272
    - Reduktion zu Aldehyd 791 f

    - Reduktion zu Amin 791 f

    - sekundär 338 ff

    - tertiär 328
    - Umwandlung in Carbonsäureester 327 f

    - Umwandlung in Orthoester 327 f

    Carbonsäureamid -» Nitril Wärmetönung 324
    Carbonsäureanhydrid 231
    - Substrat von Heck-Reaktion 718
    Carbonsäureanilid 238
    Carbonsäureazid Darstellung aus Carbonsäurehydrazid 625, 769
    - Umlagerung zu Amin 624 f

    - Umlagerung zu Carbamat 624 f

    - Umlagerung zu Isocyanat 624 f

    Carbonsäure Carbonsäureanhydrid Wärmetönung 323
    Carbonsäurechlorid 231, 276, 313 ff
    - Acylierung von methylenaktiver Verbindung 578 ff
    - als aktivierte Carbonsäure 271, 276 ff
    - Überführung in Aldehyd 313
    - Überführung in Keton 317
    - Umwandlung in Diazoketon 611
    - Umwandlung in ß-Ketoester 579
    - Umwandlung in Keton 580, 712 f

    Carbonsäurederivat 261 ff, 323 ff
    - Acylierung von Enolat 570 ff, 575
    - Acylierung von Ester-Enolat 570ff, 573 f
    - Acylierung von Keton-Enolat 575
    - Aktivierung 275 ff
    - in Gleichgewichtsreaktion 276
    - Darstellung aus Nitril 323 ff, 330ff
    - Mesomeriestabilisierung und Enolgehalt 488 f
    - Reduktion 312f, 787 ff
    - Reduktion zu Alkohol 787
    - Reduktion zu Amin 787 ff
    - Umwandlung in Nitril 323 ff , 324 ff

    Carbonsäuredianion
    - Darstellung 526
    - Hydroxyalkylierung Diastereoselektivität 556 ff

    Carbonsäure-Enolat Bildung aus Malonsäure 569 f

    Carbonsäureester 62, 95 f, 97, 288 ff, 319, 328, 335 f, 378 ff
    - Alkoholyse 288
    - a-chiral Darstellung per Helmchen-Synthese 550 ff
    - Darstellung aus Carbonsäureamid 327 f
    - Darstellung aus Carbonsäure und DMFAcetal 379 f
    - Darstellung aus Carbonsäure und Orthoester 378
    - Darstellung aus Imidsäureester-Hydrochlorid 335 f
    - Darstellung aus Keten 351
    - Darstellung aus Keton 765
    - Darstellung aus Kohlensäurederivat 319
    - Darstellung aus Nitril 335 f
    - Darstellung durch Alkylierung von Ester-Enolat 548 ff

    - Diastereoselektivität 549 ff
    - Darstellung durch Oxidation 748 ff
    - Darstellung nach Wolff-Umlagerung 611ff
    - Darstellung per Baeyer-Villiger-Umlagerung 6l7ff
    - Einelektronenreduktion 785
    - Hydrolyse 288 ff
    - Mesomeriestabilisierung 270
    - Methylenierung 565 f
    - protonierter Mesomeriestabilisierung 272
    - Reduktion 785 f
    - Substrat von Heck-Reaktion 718
    - Überführung in Methylketon 317
    - Umwandlung in Ether 789 -ungesättigt Cyclopropanierung durch Phosphonium-Ylid 461
    - Darstellung aus Phosphonium-Ylid 464
    - Darstellung durch Aldolkondensation 565 f
    - Darstellung durch C,
    C-Kupplung 723
    - Darstellung nach Ando 472 f
    - Darstellung nach Still-Gennari 472 ff
    - Darstellung per Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion 469 ff
    - Umwandlung in 1, 3 Cyclohexandion 584
    - Verseifung 290 f

    - Vorzugskonformation 521
    Carbonylgruppe Stabilisierung 362 f

    Carbonyl-Kohlenstoff 261
    Carbonyloxid 667, 676 f

    Carbonyl-Sauerstoff 261
    Carbonylverbindung 261, 456 ff

    - Acetalisierung 374ff, 380ff

    - Addition von Blausäure 368 ff

    - Addition von Heteroatom-Nucleophil 361 ff
    - und El-Reaktion 387 ff
    - und SN1 -Reaktion 373 ff

    - a-chiral enantioselektive Synthese 544 ff

    - Darstellung aus Glykol 758 ff

    - Darstellung per Acetessigester Synthese 539 f

    - Einelektronenreduktion 778 ff

    - Halbacetalbildung 363 ff

    - Hydratisierung 362 f

    - Kondensation mit C-Nucleophil Phosphor-stabilisiert 455 ff
    - Schwefel-stabilisiert 455 ff

    - Kondensation mit Heteroatom Nucleophil 387 ff

    - Oligomerisierung 371 ff

    - Polymerisation 371 ff

    - Reaktion mit Grignard-Verbindung 1, 2 oder 1, 4 Addition 430 ff

    - Reaktion mit Heteroatom-Nucleophil 361 ff

    - Reaktion mit H-Nucleophil 397 ff

    - Reaktion mit Hydridüberträger 397 ff
    - Reaktion mit Kupferorganyl 1, 2oder 1, 4Addition 442 ff

    - Reaktion mit Lithiumorganyl1, 2oder 1, 4Addition 430 ff

    - Reaktion mit Metallorganyl 397 ff, 425 ff, 434 ff
    Chemoselektivität 429 ff
    - Diastereoselektivität 439 ff
    - Enantioselektivität 437 ff

    - 1, 2oder 1, 4Addition 430 ff
    - Reduktion durch H-Nucleophil 397 ff
    Chemoselektivität 402 ff
    - Diastereoselektivität 405 ff
    - Enantioselektivität 421 ff
    - Reduktion durch Hydridüberträger 397 ff

    Chemoselektivität 402 ff

    - Diastereoselektivität 405 ff

    - Enantioselektivität 421 ff

    - reduktive Kupplung 779 ff

    - Umwandlung in N,N-Acetal 385 ff

    - Umwandlung in

    - 0, 0-Acetal 375 ff, 380 ff

    - Umwandlung in S,S-Acetal 384 f

    - Umwandlung in Enamin 391 ff

    - α,β-ungesättigt 447
    - Enolatbildung mit Cuprat 534 f

    - Enolatbildung mit Reduktionsmittel 535
    Carbonylverbindungen Mesomeriestabilisierung und Enolgehalt 488 f

    Carbopalladierung 699, 722
    Carboxonium-Ion
    - Bildung aus Carbenium-Ion 595 ff, 602 ff

    cyclisch 89 f

    Carboxylat als Acylierungsmittel 314 ff

    Carboxylat-Ion Mesomeriestabilisierung 270
    Carboxylat-Ion-Enolat Darstellung 526
    - Hydroxyalkylierung Diastereoselektivität 556 ff

    Carboxyl-Kohlenstoff 261

    - nucleophile Substitution 261 ff

    - SN -Reaktion mit C-Nucleophil Chemoselektivität 308 ff

    - SN -Reaktion mit Heteroatom Nucleophil 284 ff

    - SN -Reaktion mit H-Nucleophil Chemoselektivität 308 ff

    - SN -Reaktion mit Hydridüberträger 308 ff, 312 f

    Chemoselektivität 308 ff

    - SN -Reaktion mit Metallorganyl 308 ff, 313ff

    Carboxyl-O-Spaltung 288
    Carboxyl-Sauerstoff 261
    Carboxylverbindung 261

    - α,β -ungesättigt Darstellung aus ß-Phosphatoacrylester 447

    - ß-Carotin 464, 783
    Cäsiumacetat 96
    Catecholboran 704
    C,C-Kupplung 683
    - Alkenylierung 683 ff

    - Alkinylierung 683 ff

    - Arylboronsäure 243
    - Arylboronsäureester 243
    - Arylierung 683 ff

    - bei Ketondarstellung 712 f

    carbonylierend 712f

    - Syntheseäquivalent für Acetylen 717

    - von Alkinylkupferverbindung 713 ff

    - von Gilman-Cuprat 684 ff

    - von Grignard-Verbindung 693 ff
    - von Olefin 718 ff

    - von Organoborverbindung 701 ff

    - von Organokupferverbindung neutral 686 ff

    - von Zinkorganyl 706 ff

    - von Zinnorganyl 709 ff

    CeCl, /NaBH4 403, 405
    Cellulose 345
    Cerorganyl 425
    C,H-acide Verbindung Deprotonierbarkeit 522
    - Deprotonierungsgleichgewicht 520
    C,H-Addität 519ff

    - von Carbonsäureester Konformationsabhängigkeit 520 ff

    C-H-Bindung
    - Dissoziationsenthalpie 6
    CH2 Br2 609
    Chelatkontrolle der Diastereoselektivität 413ff, 441f
    Chemie-Nobelpreis 2001 753, 803
    chemoselektiv 24
    Chemoselektivität 24, 108
    - Addition von H-Nucleophil an Carbonylverbindung 402 ff

    - Addition von Hydridüberträger an Carbonylverbindung 402 ff

    - Addition von Metallorganyl an Carbonylverbindung 429 ff

    - bei Darstellung von
    - Dialkylzinkverbindung 437
    - bei Darstellung von Knochel-Cuprat 436
    - Bromierung von Alkylaromat 30 ff

    - Bromierung von Olefin 30
    Chlorierung von Kohlenwasserstoff 37
    - Reduktion von Carbonsäurederivat 787
    - Reduktion von Carbonylverbindung 402ff

    - SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlenstoff mit C-Nucleophil 308 ff

    - mit H-Nucleophil 308 ff

    - mit Hydridüberträger 308 ff

    - Suzuki-Kupplung 705 f

    - Umsetzung von Nucleophil mit C=0-haltigem Substrat 261 f

    - von [2 + 2]-Cycloaddition 666

    - von gekreuzter Aldolkondensation 564

    - von McMurry-Reaktion 780

    - von Oxidation mit Imidpercar
    - bonsäure 619
    - von Oxidation mit MCPA 618 f

    - von Wittig-Reaktion 460 f

    - Wittig-Reaktion von C=0-haltigem Phosphonium-Ylid 465 f

    Chinoxalin 389, 391

    chiral 107
    - α-chirale Carbonylverbindung 410
    - Addition von Metallorganyl Diastereoselektivität 440 ff

    - Reduktion Diastereoselektivität 410 ff, 468 f

    - β -chirale Carbonylverbindung 420
    - Reduktion Diastereoselektivität 420 f
    chirale Hydrierung 802 ff

    chirale Verstärkung 438 f

    Chiralität 107
    - Selbstreproduktion 550
    Chiralitätstransfer 627 627, 629 f630 f

    chiral pool 758
    Chlor 21ff, 37 f, 99, 147
    Chloradamantan 37 f

    Chloralkan 21 ff, 93
    Chloramin-T 150, 757
    Chloraromat 247, 254
    - N-Chlorcarbamidsäureester 757
    Chlorenamin 236, 278
    Chlorfluorkohlenwasserstoff 18
    Chlorhydrin 150
    Chlorierung von Kohlenwasserstoff 21 ff , 36 ff
    - von Olefin 147
    Chlorierung von Kohlenwasserstoff Chemoselektivität 37
    - Regioselektivität 24 f, 36 ff
    - thermochemische Analyse 27
    Chlorkohlensäure Zerfall 347
    Chlorkohlensäureamid 348
    Chlorkohlensäurebenzylester 303, 305, 347
    Chlorkohlensäure-tert-butylester 305
    - Zerfall 347
    Chlorkohlensäureester 280, 303
    Chlorkohlensäureethylester 350
    Chlorkohlensäureisobutylester 305
    Chlorkohlensäuremethylester 305, 319
    Chlormethylierung 230
    Chloroform 23, 111 ff, 230
    Chloronium-lon 108 147
    Chloropren 649

    - m -Chlorperbenzoesäure 618 ff

    - met a-Chlorperbenzoesäure 118, 286, 765
    Chlorphosphonsäureamid 536
    Chlorphosphonsäureester 536
    Chlor/Schwefeldioxid 39
    - N-Chlorsuccininimid 99
    - N-Chlorsulfonsäureamid 757
    Chlorthiokohlensäureamid 348
    Chrom(VI)-haltige Oxidationsmittel 740
    C,H-Säure Umwandlung in Bis-Enolat 526
    - Umwandlung in Enolat 519 ff

    - Basenabhängigkeit 520, 522 f

    - Regioselektivität 526 ff, 538
    - Stereoselektivität 530ff, 538

    cine-Substitution 254
    Cinnamylbromid 34
    - Claisen-Ireland-Umlagerung 589, 627 ff
    - einfache Diastereoselektivität 632 f
    - Triebkraft 628
    Claisen-Kondensation 570 ff
    - gekreuzte 572 f
    - intramolekular 572
    - Triebkraft 571
    Claisen-Umlagerung 589, 626 ff

    - Darstellung von ortho-allyliertem Phenol 626
    - Darstellung von γ, θ -ungesättigtem Aldehyd 626 f

    - Darstellung von x,θ -ungesättigter Carbonsäure 627 ff

    - klassisch 626 f

    - von Allylarylether 626

    - von Allylvinylether 626 f

    - von Silylketenacetal 627 ff

    C-Nucleophil Acylierung 308 ff, 313ff

    - Acylierung mit Kohlensäurederivat 318 f

    - Phosphor-stabilisiert Kondensation mit Carbonylverbindung 455 ff

    - Reaktion mit Acylierungsmittel 308 ff, 313ff
    - Reaktion mit Kohlensäurederivat 318 f

    - Schwefel-stabilisiert Kondensation mit Carbonylverbindung 455 ff

    - SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlenstoff 308 ff. 313 ff

    - SN -Reaktion mit Acylierungsmittel Chemoselektivität 308 ff

    Collins-Oxidation 740
    Collins-Reagenz 740
    Coprostanon 499
    Corey-Fuchs-Verfahren 615
    Corey-Itsuno-Verfahren 424
    Corey-Seebach-Synthese 384

    cp2TiCl 771
    Cram-Chelat-Produkt 411
    Cram-Chelat-Selektivität bei Addition an chirale Carbonylverbindung 418f

    - bei Quereinstieg in Wittig-Horner-Reaktion 468 f Cram-Chelat-Übergangszustand 413 ff, 441 f

    Cram-Produkt 411

    - anti -Cram-Produkt 411
    Cram-Selektivität bei Quereinstieg in Wittig-Horner Reaktion 468 f

    - kinetische Analyse 416ff

    Cram-Übergangszustand 413 ff , 440 f
    - ursprünglicher 415
    Crotonaldehyd 568
    Crotonsäuremethylester 34 f , 663
    Cr(VI)-Oxidation von Aldehyd 743

    - von Alkohol 742 ff CuCN 692
    Cul 687, 693
    Cumol 41 f
    - Autoxidation 41 f

    Cumolhydroperoxid 41 f

    Cumolhydroperoxid-Umlagerung 617 Cumyl-Kation 82
    Cumylradikal 41
    Cuprat Addition an a, ß -ungesättigte Carbonylverbindung 534 f

    - 1, 2-Addition an a, ß -ungesättigten Aldehyd 436 f

    Cuprolithiierung 699
    Curtin-Hammett-Prinzip 415 ff, 785
    Curtius-Abbau 616, 623 ff

    C2-Verlängerung von Aldehyd zu ß-Ketoester 608
    Cyanacetamid 568
    Cyanacrylester 649
    Cyanameisensäureester 576
    Cyanamid 348, 348
    γ-Cyancarbonester Darstellung per Michael-Addition 582
    Cyanessigsäure 568
    - ß -Cyanethylester 197
    Cyanhydrin 337 f, 369 f606
    Cyanierung reduktiv 795 f

    cyclischer Übergangszustand bei ß-Eliminierung 168 ff

    cyclisches Acetal 380 ff

    Cyclisierung Radikal 47 ff

    - [2 + 2]-Cycloaddition 458 f
    Chemoselektivität 666
    - Diastereoselektivität 666
    - im Übergangszustand 645 ff
    - mit Dichlorketen 665 ff
    - mit Keten Stereostruktur von
    - Übergangszustand 646 f
    - Orientierungsselektivität 666f
    - Stereoselektivität 665
    - Stereospezifität 665

    - [2+4]-Cycloaddition
    - Aktivierungsenergie 639 f
    - Bindungsverhältnisse von Übergangszustand 638 f
    - Grenzorbital-Wechselwirkungen 639 ff

    - im Übergangszustand 644 f
    - Stereostruktur von Übergangszustand 638 f

    Cycloaddition 111, 637 ff
    - [2 + 2]458 f

    - 1, 3-dipolare 667 ff
    - dreiringbildende 111 ff
    - Durchführbarkeit als einstufige Reaktion 637 f
    - Triebkraft 637 f

    Cycloaddukt 111
    Cycloalkan benzanelliert 229
    Cycloalkancarbonsäure Darstellung per Malonestersynthese 547 f

    Cycloalkanon Darstellung durch Ringerweiterung 609 f
    - Darstellung durch Ringerweiterung von Cycloalkanon 605 ff
    - Darstellung durch Ringkontraktion 612
    - Darstellung per Umlagerung 605 ff, 609f, 612
    - Ringerweiterung 605 ff

    - Umwandlung in Lacton 617 ff

    Cyclobutandion 665
    Cyclobutanon 621
    - Darstellung durch [2 + 2]Cycloaddition 665 ff

    - 1 , 3-Cyclohexadien 179

    - 1, 4-Cyclohexadien als H-Atom-Donor 771
    - Darstellung aus Aromat 808 f

    Cyclohexadien Darstellung per Diels-Alder-Reaktion 637
    Cyclohexadienyl-Kation 205 f

    Cyclohexan Darstellung aus Aromat 807 f

    - 1 , 3-Cyclohexandion Darstellung aus ß-Ketoester und a, ß -ungesättigtem Ester 584

    - pKE -Wert 490
    Cyclohexanol 122f, 151 f

    Cyclohexanon 392, 446 f
    - äquatorialer Angriff von Metallorganyl 439 f

    - äquatoriale Reduktion 407 f

    - axialer Angriff von Metallorganyl 439 f

    - axiale Reduktion 407 f

    - KMn04 -Spaltung 766 f

    - pKE -Wert 490
    - Stereochemie der Deprotonierung mit LDA 528 ff

    - stereoelektronischer Effekt bei Reduktion 409 f

    - Umwandlung in Adipinsäure 766 f

    - Vorzugskonformation 529

    - 2-Cyclohexanoncarbonsäureester 572
    Cyclohexanonoxim 623
    Cyclohexen 30 ff , 121 ff, 146 f, 151 f

    - Darstellung per Diels-Alder-Reaktion 637
    - Hydratisierung 121 ff

    cis-Hydratisierung 121 ff

    - Hydroborierung 121 ff

    Cyclohexenon 445 447
    - Darstellung aus Aromat 809
    - Darstellung aus Ethoxycyclohexenon und Metallorganyl 435 f

    - Darstellung per Robinson-Anellierung 582 f

    - 3-substituiert 435

    - substituiert Darstellung aus
    - Dialkylzinkverbindung 448
    - Darstellung aus Ethoxycyclohexenon 447
    - Darstellung aus Iodcyclohexenon 448
    Cyclohexenylbromid 30 ff

    Cyclohexylacetat 64 f

    Cyclohexyltosylat 64 f

    - 1 , 5-Cyclooctadien 121
    cis, cis1 , 5-Cyclooctadien 200
    - trans trans1 , 5-Cyclooctadien 200
    cis -Cycloocten 114, 200
    - trans-Cycloocten 114, 200
    Cyclopentadien 655, 663
    Cyclopentan 47
    Cyclopentan-Anellierung 47

    - 2-Cyclopentanoncarbonsäureester 572
    Cyclopentylmethylradikal 47 ff

    Cyclopropan 116 ff
    - Darstellung aus Phosphonium-Ylid 461
    - Darstellung aus α,β-ungesättigtem Ester 461
    - Dichlor111 ff

    Cyclopropancarbonester 118 f

    Cyclopropancarbonsäure 547f

    Cyclopropandicarbonester 118
    Cyclopropanierung von Olefin 111ff, 116ff
    Cycloreversion 1, 3-dipolar 676, 678

    D

    DBN 175
    DBU 175
    DCC 280 f, 308
    DCC-Addukt als aktivierte Carbonsäure 271
    DDQ 511
    DEAD 97 f, 100
    Deaggregierung Lithiumorganyl 398 ff

    De-teot-butylierung von Aromat 209 f, 232 f

    Decarboxylierung bei Knoevenagel-Kondensation 568 ff
    - von ß-Ketocarbonsäure 539f
    - von Malonsäure 547
    Defunktionalisierung durch Ar-SE -Reaktion 209 ff
    - über radikalische Substitutionsreaktion 44 ff
    - von Alkohol 100
    - über Diazenderivat 49 ff
    - von Alkylhalogenid 770
    - von Alkylphenylsulfon 776
    - von Alkylsulfonat 770
    - von Aryldiazoniumsalz 247 f
    - von Arylhalogenid 695 f
    - von Aryltriflat 695
    - von Bromalkan 44
    - von Iodalkan 44
    - von ß -Ketomethylester 541
    Dehalogenierung über radikalische Substitutionsreaktion 44
    - über SN -Reaktion 94
    Dehydratisierung durch El-Eliminierung 185
    - von Alkohol 181 ff
    - von Carbonsäureamid zu Nitril 324 ff
    Dehydrobenzol 254
    Demethylierung von Ether 59 f

    Deprotonierbarkeit von C, H-acider Verbindung 522
    Deprotonierung von Amid Stereoselektivität 533 f
    - von Carboxylat zu Carboxylat-Enolat 526
    - von Enolat zu Bis-Enolat 526
    - von Ester Stereoselektivität 531 f
    - von Keton Stereoselektivität 531 f

    Deprotonierungsgleichgewicht von C,acider Verbindung 520
    Desoxygenierung über radikalische
    - Substitutionsreaktion 45 ff
    - über SN -Reaktion 94
    - von Acyloin 776
    - von Alkohol 100
    - zinnfreie 100
    Dess-Martin-Oxidation 746
    Dess-Martin-Reagenz 746, 768
    Desulfonylierung Aromat 223
    - von Aromat 210 f

    DET 139 ff

    Deuteroaromat 241
    DHQ 754
    DHQD 754
    (DHQD)2 -PHAL 754, 758

    (DHQ), -PHAL 754, 758
    Dialdehyd Darstellung aus Olefin 760
    Dialkylboran 120f
    Dialkylharnstoff 349
    Dialkylzinkverbindung Kupplung mit ß-Iod-Enon 448
    Diarylamin 256
    Darstellung nach Ulimann 690 f

    Diarylether
    Darstellung nach Ulimann 690 f

    Diarylmethan 230
    Diarylsulfid Darstellung nach Ullmann 690f
    Diastereomer 107

    - anti 557
    - syn 557
    diastereomorph 107
    Diastereoselektivität 109
    - Addition von H-Nucleophil an Carbonylverbindung 405 ff
    - Addition von Hydridüberträger an Carbonylverbindung 405 ff
    - Addition von Metallorganyl an Carbonylverbindung 439 ff
    - Addition von Metallorganyl an a -chirale Carbonylverbindung 440 ff
    - Aldoladdition von Carboxylat-lon-Enolat 556 ff

    - von Ester-Enolat 559 f

    - von Keton-Enolat 558 f
    - Alkylierung von Ester-Enolat 549 ff
    ds-Wert 109
    durch doppelte Stereodifferenzierung 135f
    durch Reagenzkontrolle 135 f
    - einfache 459
    - Claisen-Ireland-Umlagerung 632 f

    - von Diels-Alder-Reaktion 662 ff
    - Hydroxyalkylierung von Carboxylat-lon-Enolat 556 ff
    - im matched-Paar 135, 143 f
    - im mismatched-Paar 135, 143 f
    - induziert 126
    - in konvex/konkavem Substrat 666
    - Maßzahl für 109
    - nicht-induziert 459
    - Reduktion von Adamanton 408 f
    - Reduktion von Aldehyd 405 ff
    - Reduktion von Carbonylverbindung 405 ff
    - Reduktion von a -chiraler Carbonylverbindung 410ff, 468f
    - Reduktion von ß-chiraler Carbonylverbindung 420 f
    - Reduktion von Cyclohexanon 407 f, 779
    - Reduktion von Keton 405 ff
    - Umsetzung von Cyclohexanon mit Metallorganyl 439 f
    - von [2 + 2]-Cycloaddition 666
    - von McMurry-Reaktion 784
    - von Pinakolkupplung 780 f

    diastereotop 131
    Diazabicyclononen 175
    Diazabicycloundecen 175
    Diazald® 671
    Diazen 49
    Diazenderivat
    - Alkohol über Defunktionalisierung 49 ff

    Diazen-Fragmentierung 49 ff

    Diazoalkan 667

    - 1 , 3-dipolare Cycloaddition 671 ff

    Diazoaminoverbindung 249
    Diazoessigester 119, 608 f

    Diazogruppentransfer 612
    Diazogruppentransfer nach Regitz 673
    Diazoketon Darstellung aus Carbonsäurechlorid 611
    Darstellung aus Keton 612
    - Umlagerung zu Keten 610 ff

    - α -Diazoketon 351
    Diazomalonester 118.670
    Diazomethan 97, 351, 576, 607, 611, 668, 671
    Diazomethanphosphonsäuredimethylester 613f
    Diazoniumsalz aliphatisches 90f, 110, 606 ff
    - Phenolverkochung 245
    Diazophosphonsäureester 613 f

    Diazotieren von aliphatischem Amin 90 f. 110
    - von Carbonsäurehydrazid 625
    Diazotierung von Aminoalkohol 606
    DIBAL 312, 397, 397, 403 f, 770, 772 f. 787 ff

    Dibenzoylperoxid 18, 35, 36, 37, 42. 287
    Dibenzylmalonat 580
    Diboran 787
    Dibromalkan 146
    Dibrombuttersäureester 181
    Dibromcampher Bromierung 596 f

    - α, ß -Dibromcarbonsäure Fragmentierung ihres Natriumsalzes 569
    - a, ß -Dibromcarbonsäure-Natriumsalz Umwandlung in cis-Bromolefin 569
    - tran s-l, 2-Dibromcyclohexan 146, 179f
    - Vorzugskonformation 180

    - 1, 1-Dibromolefin 615
    Dibromxylol 30
    Dicarbonat 304 f

    Dicarbonsäure
    Darstellung aus Olefin 760
    Dichloracetylchlorid 666
    Dichloralkan 147
    Dichlorcarben 111 ff

    Dichlorcyclobutanon Enthalogenierung 776
    Dichlorcyclopropan 111 ff
    Enthalogenierung 776
    Dichlorcyclopropanierung von Olefin 111 ff

    - 2, 3-Dichlor-4, 5-dicyanobenzochinon 511
    - Dichlorketen 198, 665 ff 1, 1
    - Dicyanethylen 655, 659 f

    Dicyanethylendicarbonsäuredimethylester 653 ff

    Dicyclohexylcarbodiimid 280 f, 308
    Dicyclohexylharnstoff 307 f

    Dieckmann-Kondensation 572
    Diels-Alder-Addition intramolekular 664
    Diels-Alder-Reaktion 648 ff
    - einfache Diastereoselektivität 662 ff
    - exolendo-Selektivität 662 ff
    - Fehlen von Stereoselektivität 649 ff
    - in der Synthese 664
    - Mehrstufigkeit 649 ff
    - mit inversem Elektronenbedarf 656
    - mit Lewissäure-Zusatz 655 f, 661 ff, 664
    - mit normalem Elektronenbedarf 655
    - Orientierungsselektivität 658 ff, 662 ff
    - meta-Produkt 659 ff
    - ortho-Produkt 661
    - para-Produkt 659 ff
    - Retro293
    - Stereokonvergenz 653 ff
    - Stereoselektivität 648 ff
    - Stereospezifität 648 f
    - Substituenteneffekt auf Reaktivität 655 ff
    - über Biradikal als Zwischenstufe 650 f
    - über Dipol als Zwischenstufe 653 ff 1, 3-Dien 200
    Darstellung aus 1.4-Dien mittels Wagner-Meerwein-Umlagerung 594
    Darstellung per Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion 470
    Darstellung per Suzuki-Kupplung Stereoselektivität 703 f

    - 1, 4-Dien Isomerisierung 594
    Dienolether 509
    Darstellung aus Acetal 394
    Dienophil 648
    Diethanolamin 101
    Diethylazodicarboxylat 97 f, 100
    Diethylborinsäuremethylester 420
    Diethylcarbonat 573
    Diethylenglykol 101
    Diethylether 42 f

    Diethyloxalat 573, 575
    Diethylpyrocarbonat 576
    Diethylsulfat 62
    Diethyltartrat 139 ff

    Dihydropyrancarbaldehyd 475 ff

    Dihydroxylierung asymmetrisch 753 ff

    - cis-vic-Dihydroxylierung
    - von Olefin 750 ff 1, 3-Diin
    Darstellung durch C,C-Kupplung 693, 717
    Diin Darstellung durch Cadiot-Chodkiewicz-Kupplung 693
    Diisobutylaluminiumhydrid 312, 397
    Diisocyanat Umwandlung in Polyurethan 355
    Diisopinocampheylchlorboran 423 f

    Diisopropylketon 430
    Diketen 291f, 665

    - 1 , 2-Diketon Darstellung aus Enol 497

    - 1, 3-Diketon 393
    Darstellung aus Enamin 508
    Darstellung aus Keton-Enolat und Carbonsäurederivat 575
    - Umwandlung in Enolether 393 f

    - 1, 5-Diketon Darstellung aus Enol 500 f
    Darstellung im Zuge von Robinson-Anellierung 582 f

    Diketon Darstellung aus Olefin 760
    Diketopiperazin 284
    Dimer von Enolat 516f
    Dimerisierung reduktive von Aceton 779
    - von Chloropren 649 ff
    - von 1 , 3-Diphenylbutadien 651 ff
    - von Keten 665
    Dimethoxyethan 402

    - 2, 2-Dimethoxypropan 383

    - 1 -(Dimethylamino)1 , 3-butadien 653 ff

    - 4-(Dimethylamino)pyridin 276, 307

    - para-(Dimethylamino)pyridin 276, 307
    - N, N-Dimethylanilin 222

    - 2, 3-Dimethylbutadien 649
    Dimethylformamid 78
    Dimethylolharnstoff 386

    - 2, 2-Dimethyl-1, 3-propandiol 380
    Dimethylpropylenharnstoff 78
    Dimethylpyrrol 389, 391
    - £-Dimethylstilben 129
    - Z-Dimethylstilben 129
    Dimethylsulfat 62
    Dimethylsulfid 762
    Dimethylsulfoxid 78
    - aktiviert 740
    Dimsylnatrium 317

    - 2, 4-Dinitrochlorbenzol 251

    - 2, 4-Dinitrofluorbenzol 251
    Dinitromethan pKa -Wert 519

    - 2, 4-Dinitrophenylhydrazin 251, 388 f

    - 2, 4-Dinitrophenylhydrazon 388 f

    - 1, 2-Diol anti419
    - syn418
    - enantiomerenrein 772 f

    - 1, 3-Diol and4 21
    - syn420
    - enantiomerenrein 772 f

    Diol Darstellung aus Olefin 761 f

    Dioxan 101
    Dioxetan 284
    Dioxin 253
    - N, N -Diphenylamin 256

    - 1, 3-Diphenylbutadien 651 ff

    Diphenyldiselenid 240, 537
    Diphenylketen 665
    Diphenylphosphinoethan 694
    Diphosgen 23, 303 1, 3-Dipol 391, 667
    - isolierbar 674
    - vom Allyl-Anion-Typ 667
    - vom Propargyl-Allenyl-Anion-Typ 667
    Dipol als Zwischenstufe bei Diels-Alder-Reaktion 653 ff

    dipolar-aprotisches Lösungsmittel 77

    - 1 , 3-dipolare Cycloaddition 667 ff
    - als Ringschlussreaktion 674
    - Einstufigkeit 672
    - Geschwindigkeitskonstante 670
    - Grenzorbital-Wechselwirkung bei

    - 1 , 3-dipolarer Cycloaddition 668 ff
    - intramolekular 674
    - Mehrstufigkeit 672
    - Orientierungsselektivität 671, 672
    - Stereoselektivität 672, 673 f
    - Sustmann-Klassifizierung 669 ff
    - Teilschritt der Ozonolyse von Olefin 675 ff
    - von Diazoalkan 671 ff
    - von Nitriloxid 673 f

    - 1, 3-dipolare Cycloreversion 676, 678
    - Teilschritt der Ozonolyse von Olefin 675 ff
    Dipolarophil 667
    dipolar-protisches Lösungsmittel 77
    Dissoziationsenthalpie 6
    - C-H-Bindung 6 1, 3-Dithian 433
    Dithian 94, 384 f
    - Hydrolyse 384 f
    - Umwandlung in Carbonylverbindung 384 f

    Dithiokohlensäureester 345
    Dithiokohlensäurehal bester Zerfall 345
    DMAP 629, 789
    DME 402
    DMF 78, 235, 277 f, 313
    - DMF-Acetal
    - milde Veresterung von Carbonsäure 379 f

    DMPU 78, 517, 533, 630 ff

    DMSO 78
    - aktiviert 745
    D20 240
    - L-DOPA 802
    Doppelbindung re-Seite 557
    - si-Seite 557
    Doppelbindungsregal in Ylid 456
    doppelte Stereodifferenzierung 136
    - bei Sharpless-Oxidation 143 f
    - bei Still-Gennari-Olefinierung 475 ff

    Dow-Synthese von Phenol 255

    dppe 694
    dppf (Bis(diphenylphosphino)ferrocen) 712
    Drehspiegelachse 107
    Drift stereochemisch 460, 461 f ds
    - Maßzahl für Diastereoselektivität 109
    dynamische kinetische Racematspaltung 479


    E

    Edman-Abbau 349, 357 f

    El-Eliminierung 171
    - aus tert-Alkohol 189f
    - bei Darstellung von Enolether 394
    Energieprofil I84f
    - Geschwindigkeitsgesetz 184 ff
    - im Verbund mit Wagner-Meerwein-Umlagerung 593, 598
    - Regioselektivität 188 ff
    - säurekatalysiert 185
    - Saytzew-Selektivität 189 ff

    Elcb-Eliminierung 171, 193f
    Energieprofil 193 f
    - Geschwindigkeitsgesetz 193f
    E2-Eliminierung 171 f
    - Geschwindigkeitsgesetz 172
    - Regioselektivität 177 ff
    - Saytzew/Hofmann-Selektivität 177 ff
    - Stereoselektivität 180
    - ee, Maßzahl für Enantioselektivität 110
    Einelektronenreduktion von Carbonsäureester 785 f
    - von Carbonylverbindung 778 ff
    - von Ketoamid 783
    einfache Diastereoselektivität 459, 556
    - bei Claisen-Ireland-Umlagerung 632 f
    - bei Still-Gennari-Olefinierung 473 ff
    - von Diels-Alder-Reaktion 662 ff

    Einflugschneise SN2-Reaktion 67 f

    Eisenbromid 217
    Elektronenkonfiguration von Carbenen 115 f

    elektronischer Effekt 215
    Elektrophil 55
    - gutes 56
    - schlechtes 56
    elektrophile aromatische Substitution in Arylboronsäure 243 f
    - in Arylboronsäureester 243 f
    - in Aryllithiumverbindung 239 ff, 242
    - in Grignard-Verbindung 241 ff
    - über Wheland-Komplex 203 ff

    elektrophile Substitution an metalliertem Aromat 236 ff
    - in ortho-lithiierten Aromaten 236 ff

    Elektrophilie 56
    Elementarreaktion 22
    - Geschwindigkeitsgesetz 63

    - 1 , 3-Eliminierung 671, 674
    - Übersicht 162
    Eliminierung 161
    - l.n 162
    - anti162
    - cis162
    - syn162
    - Irans162
    El-Mechanismus 171
    E1cb -Mechanismus 171, 193 f
    E2-Mechanismus 171, 172 ff
    Energieprofil 164
    El/SN l-Konkurrenz 183 ff
    E2/SN 2-Konkurrenz Baseneffekte 174 f

    - stereoelektronischer Effekt 175 ff

    - Substrateffekte 173f
    - ß-heterosubstituierte Organometallverbindung 197
    - Hofmann-Selektivität 166 ff

    - bei E2-Mechanismus 175 ff
    - reduktiv 511, 685, 688 f, 694 f, 702, 707, 709 f, 712ff, 721 f
    - Regioselektivität 165 f
    - Saytzew-Selektivität 166 ff
    - SN1/El-Konkurrenz 183 ff
    - SN2/E2Konkurrenz Baseneffekte 174f
    - stereoelektronischer Effekt 175 ff
    - stereogene 163
    - Stereoselektivität 163 ff
    - über aeyclische
    - Übergangszustände 171 ff
    - über cyclische Übergangszustände 168 ff
    - von-Hetl/Het2 167f
    - synthetischer Wert im Vergleich zu H/Het 167f
    - α -Eliminierung 162, 678
    - Übersicht 162
    - ant i-Eliminierung 162, 198
    - MO-Diagrarnm 176, 180
    - ß -Eliminierung 161 ff, 162
    - syn180
    - cis-Eliminierung 162
    - syn -Eliminierung 162, 180, 198 ff

    - trans -Eliminierung 162
    Enamin 95, 391
    - Darstellung aus
    - Carbonylverbindung 391 ff

    - Konformationsanalyse 393
    - Mesomeriestabilisierung 392
    - Regioselektivität von Bildungsreaktion 392 f

    Enamin-Chemie 503 ff
    - Acylierung mit Carbonsäurechlorid 508
    - Acylierung mit Chlorkohlensäureester 509
    - a -Alkylierung 504
    - Beziehung zur Chemie von Carbonyl- und Carboxylverbindungen 485
    -α -Funktionalisierung
    - Immonium-Ionoder Enamin-Bildung 503
    - Hydroxyalkylierung durch Aldehyd 505 ff

    - Kondensation mit Aldehyd 504 f

    - Überblick 486 f
    - Umsetzung mit Michael-Akzeptor 508
    Enantiomer 107
    Enantiomerenüberschuss 110
    enantiomorph 107
    Enantioselektivität 109
    - Addition von H-Nucleophil an Carbonylverbindung 421 ff

    - Addition von Hydridüberträger an Carbonylverbindung 421 ff

    - Addition von Metallorganyl an Carbonylverbindung 437 ff

    - Alkylierung von Amid-Enolat 552 f

    - Alkylierung von Aza-Enolat 544 ff

    - Alkylierung von Ester-Enolat 550 ff

    - katalytische Hydrierung 802 ff

    - Reduktion von Carbonylverbindung 421 ff

    - Reduktion von Keton 421 ff

    enantiotop 131

    endergonisch 14
    Enderssches RAMP-Verfahren 545 f

    Enderssches SAMPVerfahren 544 f

    endo 406

    endoeyclischer Restriktionstest 67
    - bei SN2-Reaktion 65 ff

    Energieprofil trans-Addition 145
    - Bildung von Tetraeder-Zwischenstufe bei SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlenstoff 273
    - Bromierung von Benzol 208
    - Bromierung von Cyclohexen 208
    - chemische Reaktion allgemein 21
    - Chlorierungen von Kohlenwasserstoffen im Vergleich zu Bromierungen 27
    El-Eliminierung 184f
    E1cb -Eliminierung 193 f

    - Mehrfachchlorierung von Methan 23
    - Monochlorierung von Methan 22
    - SN1-Reaktion 72
    - SN2-Reaktion 63
    - von stereogenen ß-Eliminierungen 164
    - Zerfall von Diazoverbindungen 13
    Enolat 95, 515
    - Ammonium 518
    - Auftreten von Regioisomeren 526 ff

    - Auftreten von Stereoisomeren 518, 530 ff

    - Bindungsverhältnisse 516f

    - Darstellung durch Birch-Reduktion 535
    - Darstellung aus C,H-Säure Basenabhängigkeit 520, 522 f
    - Regioselektivität 526 ff, 538
    - Stereoselektivität 530ff, 538
    - Darstellung aus Keton Stereoselektivität 685
    - Darstellung aus Keton und Grignard-Verbindung 430
    - Darstellung aus Keton und Lithiumorganyl 432 f

    - Darstellung aus Keton und Neopentylma gnesiumchlorid 430
    - Darstellung aus methylenaktiver Verbindung Stereoselektivität 518
    - Darstellung aus Silylenolether 535
    - Darstellung aus a, ß -ungesättigtem Keton und Cuprat 534 f

    - Darstellung aus a, ß -ungesättigtem Keton und Grignard-Verbindung 442 ff

    - Darstellung aus a, ß -ungesättigtem Keton und Reduktionsmittel 535
    - Darstellung durch Deprotonierung von C,H-Säure 519ff
    - Dimer 516f
    einer aktivierten Aminosäure 298 f

    Ester Ê-konfiguriert 630, 633
    - Z-konfiguriert 630, 633
    Ester-Enolat f-Konfiguration 532
    - Z-Konfiguration 533
    - Isomerisierung 46
    - kinetisches 527
    - kupferhaltig 446
    - Magnesium528
    - mesomere Grenzformel 515
    - Oligomerisierung 516f
    - Reaktion mit Elektrophilen Ambidoselektivität 536
    - Übersicht 536
    - Schreibweise, übliche 515 ff

    - Stabilisierung durch Alkylgruppe 528
    - Stabilisierung durch Arylgruppe 527
    - Stereochemie der Deprotonierung von Cyclohexanon 528 ff

    - Struktur 515 ff

    - Tetramer 516 f

    - thermodynamisches 527

    - von Malonsäure 569 f

    Enolat-Chemie 515 ff

    - Acylierung 570 ff, 575 ff

    - Acylierung mit Carbonsäurederivat 570 ff, 573 f. 575, 577 f

    - Acylierung mit Kohlensäurederivat 573, 576
    - Acylierung mit Weinreb-Amid 577 f

    - Acylierung von Ester-Enolat 573 f

    - Acylierung von Keton-Enolat 582 f, 584
    - Acylierung von methylenaktiver
    - Verbindung 578 ff

    - Addition an Michael-Akzeptoren 580ff

    - Alkylierung von Aza-Enplat 543 ff

    - C,H-Acidität von Carbonyl- und Carboxylverbindungen 519 ff

    - Funktionalisierung mit Alkylierungsmittel 538 ff, 546ff

    - Funktionalisierung mit Carbonylverbindung 554 ff, 561 ff, 566 ff

    - Funktionalisierung mit Chlorphosphonsäureamid 536, 538

    - Funktionalisierung mit Chlorphosphonsäureester 536, 538
    - Funktionalisierung mit N-Phenylbis(trifluormethansulfony Damid 536
    - Funktionalisierung mit Silylchlorid 536
    - Knoevenagel-Kondensation 566 ff

    - Kondensation mit Carbonylverbindung 561 ff, 566 ff

    - Michael-Addition 582 f

    - Robinson-Anellierung 582 f

    - Überblick 536 ff

    Enol-Chemie Alkylierung mit tert-Butylchlorid 497
    - α -Aminoalkylierung 501 f
    - Beziehung zur Chemie von Carbonyl- und Carboxylverbindungen 485
    - Cyclotrimerisierung von Keton 498 ff

    elektrophile Nitrosierung 496
    Enolgehalt von Carbonyl- und Carboxylverbindungen 487 ff

    - Funktionalisierung mit Brom 491 ff

    - Funktionalisierung mit
    Elektrophilen-Brom 496 ff

    - Überblick 486 f
    - Umsetzung mit Michael-Akzeptor 500 f

    - Umsetzung mit Selendioxid 497
    - Enolether 394
    - Darstellung aus Acetal 394
    - Darstellung aus Ameisensäureester und
    - Phosphonium-Ylid 461
    - Darstellung aus 1, 3-Diketon 393 f

    Enolether-Chemie
    - Beziehung zur Chemie von Carbonyl- und
    - Carboxylverbindungen 485
    - Bromierung von Acetal 512 f
    - Mukaiyama-Aldoladdition 509 f
    - Überblick 486 f Enolgehalt
    - Carbonyl- und Carboxylverbindungen 487 ff

    - 1, 2-Diketon 497
    - ß -Diketone 488 f
    - methylenaktive Verbindung 489
    Enolphosphat Darstellung aus Keton 536, 538
    - Umwandlung in Olefin 798 f

    Enolphosphonamidat Umwandlung in Olefin 798 f

    Enoltitration von Acetessigester 491 f

    Enoltriflat Darstellung aus Keton 536
    Entfernung Metalloxidschicht 773
    - von Lithiumnitridschicht 773
    Enthalogenierung von Dichlorcyclobutanon 776
    - von Dichlorcyclopropan 776
    Enthalpie bei Carbonsäureester 521
    - Deprotonierung von Isopropanol mit unterschiedlichen Basen 523
    Entschützen von Ether 59 f

    Epoxid 62, 118 ff, 150, 175
    - Darstellung aus Halogenhydrin 150
    - Umlagerung zu Aldehyd 603
    - Umlagerung zu Keton 604
    - Umwandlung in Alkohol regioselektiv 770 ff

    Epoxidierung von Olefin 118 ff

    Epoxyalkohol 110, 138 ff

    El-Reaktion bei Kondensation von Heteroatom-Nucleophil mit-Carbonylverbindung 387 ff

    E2/SN2-Konkurrenz Baseneffekte Eliminierung 174f
    El/SN l-Konkurrenz bei ß-Eliminierung 183 ff

    E2/SN 2-Konkurrenz bei ß-Eliminierung 172f
    - Geschwindigkeitskonstante 173 f

    Essigsäure 83, 91 f
    - pKa -Wert 519
    Essigsäure-tert-butylester 573
    Ester oxidative Spaltung 560
    - Spaltung von 191 f
    - a, ß -ungesättigt 199, 447, 580
    Ester-Enolat Alkylierung
    - Diastereoselektivität 549 ff

    Enantioselektivität 550 ff

    Esterkondensation gekreuzte 574
    Ethanol 75 f, 76f
    Ethanolamin 101
    Ether 96
    - aromatisch 59 f
    - Darstellung nach Ullmann 690 f
    - Arylalkyl 255
    - Arylmethyl 59 f
    - Autoxidation 42 f
    - cyclisch 44, 151
    - Darstellung aus Carbonsaureester 789
    - Demethylierung 59 f
    Entschiitzen 59 f
    - Spaltung von 83, 191

    erten-Ether 185 ff

    Etherperoxid 42 f, 677
    Etherspaltung 59 f, 62
    - tert-Butylether 185 ff

    Ethinylglycin 614

    - 3-Ethoxy-2-cyclohexen-l-on 393

    - 3-Ethoxy-2-cyclohexenon 435, 447

    - 3-Ethoxy-2-cyclopenten-1-on 393
    Ethylen 668
    - Bindungsverhältnisse 641
    - Grenzorbital 641
    - MO-Schema 641, 647
    Ethylenbromid 198
    Ethylenglykol 101, 380
    Ethylenoxid 101
    - als Alkylierungsmittel 101
    - SN2-Reaktion 101
    Ethylformiat 573, 575

    - 3-Ethyl-l-methylcyclohexen 127f, 133ff, 136ff
    Ethylvinylether 627
    Evans-Synthese von α-chiraler
    - Carbonsäure 552 f

    EWG 412

    exergonisch 14

    exo 406
    Eyring-Gleichung 12


    F

    FB(OMe)2 241
    FCKW 18
    Felkin-Anh-Produkt 411
    Felkin-Anh-Selektivität
    bei Addition an α -chirale Carbonylverbindung 418f
    Felkin-Anh-Übergangszustand 413ff, 441

    festes NaOH 253
    Festphasensynthese 300 f

    Finkelstein-Reaktion 96
    Fischer-Veresterung 289
    Fluoraromat 245, 249
    Fluorchlorkohlenwasserstoff 18
    Fluoren 221
    Fluorenyl-Anion 1975

    (Fluorenylmethoxy)carbonylchlorid 303
    Fluorenylmethoxycarbonylgruppe 195
    Fluorenylmethylcarbamat 195
    Fmoc-Gruppe 195, 300
    Fmoc-Schutzgruppe 303
    Formaldehyd 371, 386 f, 434, 564
    - Hydratisierung 363
    - Oligomerisierung 371 ff
    - Polymerisation 371 ff
    - wasserfrei 362
    Formaldehyd/Phenol-Kondensationsharz 231
    Formalin 230
    Formamid sekundär 338 ff

    Formylacetat 279
    Formylcyclohexanon 518

    - α -Formy-Jester Darstellung aus Ester-Enolat und Ameisensäureester 573

    Formylierung von Aromat 235
    Formylierungsmittel 279
    - α -Formylketon Darstellung aus Keton-Enolat und Ethylformiat 575

    - γ-Formylketon
    - Darstellung im Zuge von Robinson-Anellierung 583
    Fragmentierung bei Julia-Kocienski-Olefinierung 482
    - im Zuge einer a -Methylenierung von Lacton 566
    - im Zuge von decarboxylierender Knoevenagel-Kondensation 569 f
    - Organometallverbindung 198
    - Oxaphosphetan 199 ff
    - von a, ß -Dibromcarbonsäure-Natriumsalz 569
    Freie Heterolyse-Enthalpie Alkylierungsmittel 77 f

    Friedel-Crafts-Acylierung 231ff
    - im Vergleich zu Friedel-Crafts-Alkylierung 233
    - katalytisch 234
    Friedel-Crafts-Alkylierung 227 ff, 592
    - Mechanismus bezüglich Alkylierungsmittel 227 f
    - Monooder Mehrfachalkylierung 228 f
    - Reagenzien 227
    Friedel-Crafts-Alkylierungen
    - mit mehrfach chlorierten Methanen 229 f

    Friedel-Crafts-Formylierung 232
    Fries-Verschiebung 232
    Fritsch-Buttenberg-Wiechell-Umlagerung 616
    - D-Fructofuranose bevorzugte Stereostruktur 367 f

    - D-Fructopyranose bevorzugte Stereostruktur 367 f

    Fulleren 500
    Fumarsäure 146
    Fumarsäuredinitril 655
    Fünfringbildung 47 ff

    Funktionalität latente 765
    - maskierte 765
    Fürstner-Indolsynthese 783
    Fürst-Plattner-Regel 149
    Furukawa-Carbenoid 117
    Furukawa-Reagenz 116 f


    G

    Gabriel-Synthese 286 ff
    - von primären Aminen 95
    Gastmolekül 499
    gebogene Bindung 68
    - im Übergangszustand von SN2-Reaktion 68
    - in Cyclopropan 68
    - in olefinischer Doppelbindung 68
    gegenseitige kinetische Racematspaltung 133 ff

    Gehaltsbestimmung Lithiumorganyl 238
    gekreuzte Aldoladdition 554
    gekreuzte Aldolkondensation 562
    gekreuzte Claisen-Kondensation 572 f

    gekreuzte Esterkondensation 574

    gemisches Anhydrid als aktivierte Carbonsäure 271, 280, 296 f

    gemischtes Acetal 374, 383 gemischtes Aggregat 517
    Geraniol 802
    Geschwindigkeit SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlenstoff 264 ff, 267 f
    - von Diels-Alder-Reaktion 655 ff

    geschwindigkeitsbestimmender Schritt 73
    - bei SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlenstoff 269
    Geschwindigkeitsgesetz 63
    - El-Eliminierung säurekatalysiert 185 ff
    - Elcb -Eliminierung 193f
    - E2-Eliminierung 172
    - radikalische Halogenierung von Kohlenwasserstoff 28 f
    - SN1-Reaktion 72
    - SN2-Reaktion 63
    - SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlenstoff 264 ff, 267 f
    - von Elementarreaktion 63
    Geschwindigkeitskonstante Ar-SE -Reaktion 216f
    - Autoxidation elektronischer Effekt 42 f
    - Bromierung von Naphthalin 216f
    - E2-Eliminierung 173 f
    - E2/SN 2-Konkurrenz 173 f
    - Hydrierung von Olefin 129
    - Hydrolyse Carbonsäureester 293
    - radikalische Bromierung elektronischer Effekt 34 f
    - radikalische Bromierung von Kohlenwasserstoff 26
    - radikalische Chlorierung von Kohlenwasserstoff 25
    - SN 2/E2-Konkurrenz 173 f
    - SN 1 -Reaktion am gesättigten C-Atom 83
    - SN 2-Reaktionen am gesättigten C-Atom 69 ff

    - von Diels-Alder-Reaktion 655 ff

    - von 1, 3-dipolarer Cycloaddition 670
    Gilman-Cuprat 442, 699

    - als Kontaktionenpaar 444
    - C,C-Kupplung 684 ff

    gemischt 701
    - Struktur 443 f - Strukturbild
    - das zur Namensgebung führt(e) 443
    - ungesättigt Darstellung aus Alkin 699 ff

    - Darstellung durch Carbocuprierung 699 ff

    Glaser-Kupplung 715
    Gleichgewichtskonstante von Veresterung 289
    Gleichgewichtslage bei Acetalisierung von Carbonylverbindung 380 ff

    - von Heteroatom-Nucleophil 362 f

    - D-Glucopyranose bevorzugte Stereostruktur 366 f

    - D-Glucose 337
    Glucosylbromid 89 f

    Gluthathion 356
    Glycerinaldehyd Halbacetalbildung 364
    Glycerinaldehydacetonid 464
    Glykol Darstellung aus Olefin 750 ff

    - Darstellung durch Pinakolkupplung 779 ff

    - oxidative Spaltung 758 ff Umlagerung zu α-tertiärem Keton 602 f

    - Umwandlung in Carbonylverbindungen 758 ff

    - Glykolmonotosylat Umlagerung zu Keton 604 f

    Glykolspaltung 758 ff

    Glyoxal 391
    Glyoxalester Halbacetalbildung 364
    Gomberg-Kohlenwasserstoff 11
    Grenzformel no-bond 8
    Grenzorbital 641
    - von-Acetylen 641
    - von Butadien 641
    - von Ethylen 641, 646 f

    - von Keten 646 f

    - Wechselwirkung bei Diels-Alder-Reaktionen unterschiedlichen Elektronenbedarfs 657 f

    - bei 1 , 3-dipolaren Cycloadditionen unterschiedlichen Elektronenbedarfs 669

    - im Übergangszustand einer Bildungsreaktion von Methan 643
    - von [2+4]-Cycloaddition 644f
    - von Diels-Alder-Reaktion 657
    - von organisch-chemischer Reaktion 642 ff

    Grenzorbital-Wechselwirkung im Übergangszustand von 1 , 3-dipolarer Cycloaddition 668
    Grenzorbital-Wechselwirkungen bei [2 + 4]-Cycloaddition 639 ff

    Grignard-Reaktion Anspringen 198
    Grignard-Reduktion 430
    Grignard-Verbindung Addition an Carbonylverbindung Diastereoselektivität 439 ff

    - 1, 2oder 1, 4Addition 430 ff

    - Radikalmechanismus 426 ff

    - Addition an achirale Carbonylverbindung Diastereoselektivität 440 ff

    - Bildungsmechanismus 774
    - CC-Kupplung 693 ff

    - elektrophile aromatische Substitution 241ff

    - enantiomerenrein 428
    - Isomerisierung bei Addition an Carbonylverbindung 426 ff, 428
    - Racemisierung bei Addition an Carbonylverbindung 426 ff, 428
    - Reetzsche 439
    - Schlenk-Gleichgewicht 401f

    - Struktur 401 f
    - Umwandlung in Olefin nach Addition an Keton 435
    großer Ring 782
    Großring-Lacton 295 ff


    H

    H2 95
    Hajos-Wiechert-Keton 507
    Halbacetal Bis 364
    - cyclisch bevorzugte Stereostruktur 366 ff

    - Vorzugskonformation 366 ff

    - N.O-Halbacetal 386
    Halbacetalbildung von Carbonylverbindung 363 ff

    Halbketal 365
    Halbraum beiderseits einer Doppelbindung 131
    Halogenalkan 21 ff, 99
    - N -Halogencarbonsäureamid 757
    Halogenether 44
    Halogenhydrinbildung 147 ff

    Halogenierung von Aromat 217 ff
    - von Kohlenwasserstoff 21 ff

    Halogenlacton 44
    Halogenlactonisierung 150f
    Halogenolefin Darstellung stereoselektiv 697 f, 699 ff

    Halogenveretherung 150 f

    Hammond-Postulat 14 f

    Harnstoff 329, 344, 386

    - substituiert Darstellung aus Isocyanat 356
    - Umwandlung in ein Carbodiimid 349

    - technische Synthese 353, 359
    - Thermolyse 342 f

    - unsubstituiert Darstellung aus Ammoniumcarbamat 359
    - Darstellung aus Isocyansäure 354 f

    - Darstellung aus unsubstituierter Carbamidsäure 359
    Harnstoff/Formaldehyd
    - Aminoplast 387
    Haworth-Synthese von Naphthalinen 233, 793 f

    HBEt2 437
    Heathcock-Synthese von anfi-Aldol 559 f

    Heathcock-Synthese von syn-Aldol 558 f

    Heck-Reaktion 718ff
    Herman/Beller-Bedingungen 718
    - Jeffery-Bedingungen 718
    - klassische Bedingungen 718
    - von Aryldiazoniumsalz 718
    - von Carbonsäureanhydrid 718
    - von Carbonsäureester 718
    Hell-Volhard-Zelinsky-Reaktion 494 f

    Helmchen-Synthese von α-chiralem Carbonsäureester 550 ff Herrman/Beller-Bedingungen bei Heck-Reaktion 718
    Heteroatom Oxidation 767 ff

    Heteroatom-Nucleophile 330 ff

    - Acylierung 284 ff

    - Acylierung mit Kohlensäurederivat 285, 302 ff

    - Addition an Carbonylverbindung 361 ff

    - Gleichgewichtslage 362 f

    - Nucleophil-Übersicht 361

    - und El-Reaktion 387ff

    - und SN1-Reaktion 373 ff

    - Addition an Heterocumulen 350 ff

    - symmetrisch 352 ff

    - unsymmetrisch 354 ff

    - Addition an Keten 350 ff

    - Kondensation mit Carbonylverbindung 387 ff

    - Reaktion mit Acylierungsmittel 284 ff

    - Reaktion mit Carbonylverbindung 361 ff

    - Reaktion mit Kohlensäurederivat 285, 302 ff

    - SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlenstoff 284 ff

    Heteroatom-Nucleophile 330 ff

    Heterocumulen 341, 341 ff

    - Darstellung aus
    - Kohlensäurederivat 343 ff
    - symmetrisch Reaktion mit Heteroatom-Nucleophil 352 ff

    - Umwandlung in Kohlensäurederivat 350 ff
    - Übersicht 341 f unsymmetrisch
    - Reaktion mit Heteroatom-Nucleophil 354 ff

    Heterocyclus fünfgliedrig Darstellung durch 1 , 3-dipolare Cycloaddition 667 ff

    - ß -heterosubstituierte Organometallverbindung 198

    - 2, 4-Hexadien 648
    Hexafluoraceton
    Hydratisierung 363
    Hexamethyldisilazan 282 f

    Hexamethylphosphorsäuretriamid 78

    - cis-3-Hexen 118

    - trans -3-Hexen 118

    - 5-Hexenylradikal 47 ff

    HF-Pyridin-Komplex 245
    Hg(II)salz 384
    H5 I06 758
    H/Li-Austausch 236 ff

    HMDS 282 f

    HMPA 78
    HMPT 78, 399 f, 517
    H-Nucleophil Acylierung 308 ff, 312 f

    - Addition an Carbonylverbindung 397 ff

    - Chemoselektivität 402 ff

    - Diastereoselektivität 405 ff

    - Enantioselektivität 421 ff

    - für Carbonylverbindungen
    - Übersicht 397
    - Reaktion mit Acylierungsmittel 308 ff, 312f
    - Reduktion von Carbonylverbindung 397 ff

    - Chemoselektivität 402 ff

    - Diastereoselektivität 405 ff

    - Enantioselektivität 421 ff

    - SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlenstoff 308 ff, 312f

    - SN -Reaktion mit Acylierungsmittel Chemoselektivität 308 ff

    H202 286 f

    Hofmann-Produkt 166
    HOMO 641
    Homo-Aggregat 517
    Homologisierung von Carbonsäure 351 f, 611

    Homolyse-Enthalpie Alkylierungsmittel 77 f

    homotop 130
    H202 /Na0H 621 f

    Hopen 599 ff

    Horner-Wadsworfh-Emmons-Reagenz Darstellung 317
    Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion 96, 199, 469 ff, 613
    - Ando-Variante 472 f
    - stereochemische Besonderheiten 473 ff

    - Still-Gennari-Variante 472 ff

    Huang-Minlon-Variante der Wolff-Kishner
    - Reduktion 793
    Hydantoin 334 f, 335
    Hydantoinsäure 335
    Hydratisierung asymmetrisch 132

    - von Carbonylverbindung 362 f

    - von Cyclohexen 121 ff

    - von Olefin 120 ff, 151 ff

    - cis -Hydratisierung von Olefin 120 ff

    - cis-Hydratisierung von Cyclohexen 121 ff

    Hydrazin 251, 286 f

    Hydrazinhydrat 793
    Hydrazon 50
    - Alkylierung 545
    - Alkylierung des Lithiumenolats 544 ff

    - Ozonolyse 544
    Hydride komplexe 787 ff

    - ß -Hydrideliminierung 511, 695 f, 721 f

    Hydrid-Ion Übertragung auf tert-Butyl-Kation 598
    Hydridüberträger Acylierung 308 ff, 312 f

    - Addition an Carbonylverbindung 397 ff

    - Chemoselektivität 402 ff

    - Diastereoselektivität 405 ff

    - Enantioselektivität 421 ff

    - für Carbonylverbindungen Übersicht 397

    - Reaktion mit Acylierungsmittel 308 ff, 312 f

    - Reduktion von Carbonylverbindung 397 ff

    - Chemoselektivität 402 ff

    - Diastereoselektivität 405 ff

    - Enantioselektivität 421 ff

    - SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlenstoff 308 ff, 312f

    - SN -Reaktion mit Acylierungsmittel Chemoselektivität 308 ff

    Hydrierung asymmetrisch 802

    - chirale 802
    heterogen katalysiert 129 f

    homogen katalysiert 129

    - in heterogener Phase 799 ff

    - ionisch 797 f
    - Mechanismus der Olefinhydrierung 800
    - stereoselektiv cis-Addition von Wasserstoff 799
    - von Aromat 807 f

    - von Olefin 799 ff

    - Geschwindigkeitskonstante 129

    heterogen katalysiert 129

    - über Rhodium-BINAP-Komplex 803 ff

    - über Ruthenium-BINAPKomplex 802 ff

    Hydroborierung 121, 437

    - asymmetrisch 132f

    - induzierte Diastereoselektivität 126
    - Regioselektivität 123 ff
    - Stereoselektivität 122f, 126
    - Substratkontrolle der Stereoselektivität 127f
    - von Cyclohexen 121 ff
    - von Olefin 120 ff asymmetrisch 132f

    Hydrogenolyse
    - ionisch 797 f

    Hydrolyse Carbonsäureester Geschwindigkeitskonstante 293 f
    - partiell von Nitril 330 ff
    - von Nitril mit H202 333
    - vollständig
    - von Nitril 330 ff
    - von 0, 0-Acetal 375
    - von S, S Acetal 384 f
    - von Carbamat 347
    - von Carbonsäureester 288 ff
    - von Evans-Amid 553
    - von Isocyanat 346
    - von Orthoester 376
    - von Senfgas 88
    Hydronickelierung 696
    Hydropalladierung 722, 800
    Hydroperoxid 41 f, 677, 761 f

    Hydroperoxid-Umlagerung 616, 617
    Hydroxamsäurechlorid 674

    (Hydroxyalkyliden)meldrumsäure 292
    Hydroxyalkylierung von Enolat 554 ff

    Hydroxycarbonsäure 98 f, 294 ff
    - Lactonisierung 294 ff

    - α-Hydroxycarbonsäure 90 f
    - enantiomerenrein 550
    - racemisch 549
    - ß -Hydroxycarbonsäure
    - a -alkyliert Darstellung nach Heathcock 558 ff
    - Darstellung durch Aldoladdition Diastereoselektivität 556 f, 558 ff
    - anti-konfiguriert
    - Darstellung durch Aldoladdition 559 ff
    - syn-konfiguriert Darstellung durch Aldoladdition 558 f ß -Hydroxycarbonylverbindung 194
    - Darstellung durch Aldoladdition 555 f
    - Darstellung nach 1 , 3-dipolarer Cycloaddition 675
    - σ-Hydroxycarbonylverbindung Halbacetalbildung 365
    - γ-Hydroxycarbonylverbindung Halbacetalbildung 365
    - ß -Hydroxyester Darstellung durch Aldoladdition 555 f

    - delta Hydroxyester 20

    - ß -Hydroxyether 21

    - α -Hydroxyisobuttersäure 331 f

    Hydroxylamin 388 f
    - Umwandlung in Nitroxyl 768
    Hydroxypyran Vorzugskonformation 366
    - ß -Hydroxysilan 199
    Hyperkonjugation 9


    I

    - I-Effekt 215
    - I-Effekt 215
    - I/Li-Austausch in Aryliodid 242
    - I/Mg-Austausch in Aryliodid 242 f

    Imidazolylthiokohlensäureester 46 ff

    Imidopersäure 118
    Imidperbenzoesäure 619
    Imidperessigsäure 619
    Imidpersäure 333
    - Darstellung aus Nitril 333
    Imidsäure 323, 324 ff , 623
    Imidsäureester 335 f

    Imidsäureester-Hydrochlorid 335 ff
    - Darstellung aus Nitril 335 f
    - Umwandlung in Amidin 336 f
    - Umwandlung in Carbonsäureester 335 f
    - Umwandlung in Orthoester 336 f

    Immonium-Iontal Darstellung aus Carbonylverbindung 385
    - Reaktionsmöglichkeiten 385
    Indol 389
    - Fürstner-Synthese 783
    induktiver Effekt 215
    induzierte Diastereoselektivität 126
    - Hydroborierung 126
    inneres Salz 200
    inner sphere SET 427
    Instant-McMurry-Reaktion 782
    inverser Elektronenbedarf Diels-Alder-Reaktion 656
    Inversion der Konfiguration SN2-Reaktion 65
    Inversionszentrum 107
    Iod 99, 147, 151, 219
    Iodalkan 96
    - Defunktionalisierung 44
    Iodalkin Darstellung aus Alkin 693
    Iodaromat 219 f, 241 ff , 248, 249
    Iodcyclohexenon 448
    Iodlacton 151
    Iodlactonisierung 151
    Iod/Uthium-Austausch 688

    (Iodmethyl)zinkiodid 117
    Iodonium-Ion 147

    Iodsäure 219
    Iodsäureester 758
    - N-Iodsuccinimid 99
    - Iod/Zink-Austauschreaktion 116 f

    Ionenpaar Kontakt 75
    - solvensgetrennt 77
    ionische Hydrierung 797 f

    ionische Hydrogenolyse 797 f

    ionische Reduktion 789
    Ipatjew-Synthese 155

    - /pro-Substitution 207 ff
    - Ar-SE -Reaktion 205
    Isoamylnitrit 606
    Isoborneol 406
    Isobutan 155
    Isobuten 154, 155
    - Polymerisation 155
    Isobutylmagnesiumbromid 397
    Isobutyraldehyd Trimerisierung 372f
    Isocyanat 95, 307, 348
    - Darstellung aus Carbamat 349
    - Darstellung durch Curtius-Abbau 624 f
    - Hydrolyse 346
    - Umwandlung in Carbamidsäureester 355
    - Umwandlung in substituierte Carbamidsäure 356
    - Umwandlung in substituierten Harnstoff 356
    - Umwandlung in Thiocarbamat 356
    Isocyansäure Umwandlung in Semicarbazid 354 f
    - Umwandlung in unsubstituierten Harnstoff 354 f

    - L-Isoleucin 110
    Isomenthen 170, 178
    Isomer 107
    Isomerisierung Enolat 46
    - von Alkylhalogenid 593
    - von aromatischer Sulfonsäure 211
    - von /ert-Butylaromat 209 f
    - von Carbenium-Ion 592 ff
    - von 1, 4-Dien 594
    - von Grignard-Verbindung
    - bei Addition an Carbonylverbindung 426 ff, 428
    - von Keton 595
    - von Olefin 594
    Isooctan 155
    Isooctansynthese technisch 155
    Isopentan 25 f

    Isopren 659 ff
    Isopropylmagnesiumbromid 242 f, 429
    Isothiocyanat 348
    - Darstellung aus Amin 350
    - Darstellung aus Schwefelkohlenstoff 350
    - Umwandlung in substituierten Thioharnstoff 357 f

    Isoxazol 674 f

    Isoxazolin 674 f
    Isoxazolin als Syntheseäquivalent 675
    Iwanow-Reaktion 556 ff


    J

    Jeffery-Bedingungen bei Heck-Reaktion 718
    Jones-Oxidation 740
    Jones-Reagenz 740
    Julia-Kocienski-Olefinierung 481 f

    Julia-Lythgoe-Olefinierung 194, 480 f
    - Reduktionsschritt 811 f

    Julia-Olefinierung 481


    K

    Kalium 778
    Kaliumacetat 64 f

    Kalium/Benzophenon 778
    Kalium-tert-butanolat 175, 352, 467
    - pKa-Wert 523
    Kaliumcyanid 95, 795 f

    Kaliumdichromat 740
    Kaliumhexamethyldisilazid 460
    Kaliumhydrid 199
    Kaliumiodid 248
    Kaliumisocyanat 95
    Kaliummono-tert-butylcarbonat 352
    Kaliumpermanganat 752 f, 766 f

    Kaliumphthalimid 95
    Kalium(tri-sek-butyl)borhydrid 418
    Kaliumxanthogenat 245 f, 344
    Kaskade Umlagerung 598
    Katalysatoroberfläche 799
    katalytische asymmetrische Synthese 138
    - von Aldol 505 ff

    katalytische Hydrierung von Olefin 799 ff

    - in heterogener Phase 799 ff

    katalytische McMurry-Reaktion 783
    KBH(wit-Bu)3 418
    Keten Bildung bei Wolff-Umlagerung 610ff
    - Bindungsverhältnisse 646 f
    - Dimerisierung 665
    - isolierbares 665
    - MO-Schema 647
    - Reaktion mit Heteroatom-Nucleophil 350 ff
    - Umwandlung in Carbonsäure 351
    - Umwandlung in Carbonsäureamid 351
    - Umwandlung in Carbonsäureester 351
    Ketimin 388 f

    Ketoaldehyd Darstellung aus Olefin 760

    - delta -Ketoaldehyd Darstellung im Zuge von Robinson-Anellierung 583

    Ketoamid Einelektronenreduktion 783
    Ketocarben 610
    - ß -Ketocarbonester Darstellung aus Enamin 509
    Ketocarbonsäure Darstellung aus Olefin 760
    - ß -Ketocarbonsäure 539 f
    - Darstellung aus Keton-Enolat und Stiles-Reagenz 576
    - Decarboxylierung 539
    - o-Ketocarbonsäure
    - Darstellung per Michael-Addition 581

    - delta -Ketocarbonsäureester Darstellung im Zuge von Cyclohexandion-Anellierung 584
    - Darstellung per Michael-Addition 582
    Keto/Enol-Tautomerie 487 ff

    - α, ß -Ketoester 291ff
    - Darstellung aus Aldehyd und Diazoessigester 608 f
    - Darstellung aus Ester-Enolat und Carbonsäurederivat 570 ff
    - Darstellung aus methylenaktiver Verbindung und Carbonsäurechlorid 579
    - Darstellung durch Acylierung von quantitativ vorliegendem Esterenolat 574
    - Darstellung mit gekreuzter Claisen-Kondensation 572 f
    - Darstellung per Claisen-Kondensation 570 ff
    - Darstellung per Dieckmann-Kondensation 572
    - Darstellung per gekreuzte Claisen-Kondensation 573
    - Darstellung über Bis-Enolat 542
    - Stereochemie der Enolatbildung 518
    - Umwandlung in 1, 3-Cyclohexandion 584
    - ß-Ketomethylester Defunktionalisierung 541
    Keton 94, 95, 313 ff, 318, 402 ff
    - Aminomethylierung 502
    - aromatisch 231 ff
    - Oxidation zu Arylester 619
    - Umwandlung in Alkylaromat 797 f
    - benzanelliert 233
    - α-chiral Darstellung mit Enders-Verfahren 545 f
    - Cyclotrimerisierung zu Aromat 498 ff
    - Darstellung aus Carbonsäure 314 ff
    - Darstellung aus Carbonsäurechlorid 317, 712f
    - Darstellung aus Carbonsäureester 317
    - Darstellung aus dialkyliertem Dithian 384 f
    - Darstellung aus Keton mittels Wagner-Meerwein-Umlagerung 595
    - Darstellung aus Keton und Kupferorganyl 442 ff
    - Darstellung aus Keton und Lithiumorganyl 432 f
    - Darstellung aus Kohlendioxid 315
    - Darstellung aus Kohlenmonoxid 712 f
    - Darstellung aus Kohlensäurederivat 318 f
    - Darstellung aus methylenaktiver Verbindung und Carbonsäurechlorid 580
    - Darstellung aus Olefin 760
    - Darstellung aus a, ß -ungesattigtem Keton Cuprataddition/Alkylierung 541
    - Darstellung aus Weinreb-Amid 313 f
    - Darstellung durch Alkylierung seines Enamins 504
    - Darstellung durch Alkylierung von Aza
    - Enolat Enantioselektivität 545 f

    - Darstellung durch Alkylierung von Keton Enolat 541 ff

    - Darstellung durch Oxidation 740 ff

    - Darstellung durch Semipinakol-Umlagerung 604 ff

    - Darstellung durch Stille-Kupplung 712 f

    - Darstellung per Acetessigester Synthese 539 ff

    - Enolatbildung mit Grignard Verbindung 430
    - α -Formylketon Stereochemie der Enolatbildung 518
    - Isomerisierung 595
    - oxidative Spaltung 765 ff

    - Reaktion mit Metallorganyl 425 ff, 434 ff

    - Reduktion zu Alkohol 402 ff, 778 f
    - diastereoselektiv 405 ff
    - enantioselektiv 421 ff
    - mit Grignard-Verbindung 430
    - Reduktion zu Ketyl 778
    - Reduktion zu Pinakol 779 ff

    - α -tertiär
    - Darstellung durch Pinakol-Umlagerung 602 f

    - Umwandlung in Alkan 793 ff

    - Umwandlung in Carbonsäureester 617 ff, 765
    - - Umwandlung in Diazoketon 612
    - Umwandlung in Enolat Stereoselektivität 685
    - Umwandlung in Enoltriflat Stereoselektivität 685
    - Umwandlung in Lacton 765
    - Umwandlung in Nitril 795 f

    - α -ungesättigt 580
    - Darstellung aus Enamin 504 f
    - Darstellung aus Phosphonium-Ylid 465 f
    - Darstellung aus Silylenolether 510
    - Darstellung durch Aldolkondensation 561 ff
    - Darstellung durch C,C-Kupplung 723
    - Darstellung nach Mannich-Reaktion 502
    - Darstellung per Homer-Wadsworth-Emmons-Reaktion 470
    - Umwandlung in Olefin 794, 797
    - Ketonhydrat 362 f

    - delta-Ketonitril Darstellung aus Enamin 508
    - ß-Ketophosphonsäuredialkylester 469 ff

    - ß -Ketophosphonsäureester 317
    Ketoxim 623
    Kettenreaktion 16f, 17
    - bei nucleophiler aromatischer Substitution 248
    - Propagationschritt 16
    - Radikalstarter 18
    - Startreaktion 16
    - Stoffumsatz 16
    - Terminationsschritt 17
    Ketylradikal 9
    - als Zwischenstufe bei Grignard-Reaktion 428
    K3 Fe(CN)6 754
    KH 571
    KHMDS 460, 481
    Kiliani-Fischer-Synthese 337 f

    kinetische Analyse
    - SN1-Reaktion 71 ff
    - SN2-Reaktion 63
    - von Cram-Selektivität 416 ff

    kinetische Aspekte Ar-SE -Reaktion 211 ff

    kinetische Kontrolle 15

    kinetische Racematspaltung 137f
    - bei Still-Gennari-Olefinierung 477 f
    - dynamisch 479
    - bei Still-Gennari-Olefinierung 478
    - gegenseitige 133 ff, 438 f
    - von Allylalkohol 141 ff

    kinetisches Enolat 527
    KKK 218
    - KMn04 -Spaltung
    - von Cyclohexanon 766 f

    Knochel-Cuprat 436, 442

    - 1, 2-Addition an a, ß -ungesättigten Aldehyd 436 f
    - Strukturbild das zur Namensgebung führt(e) 443
    Knoevenagel-Kondensation 192, 566 ff
    - decarboxylierend 568
    KOtert-Bu 460, 463, 470, 575, 794
    Kohlendioxid 240f, 314f, 352f
    - Umwandlung in Ammoniumcarbamat 352 f

    Kohlenmonoxid Umwandlung in Keton 712 f

    Kohlensäure 343 f
    - Zerfall 343 f
    Kohlensäure-tor-butylester 344
    Kohlensäurederivat 341 ff, 343 ff
    - Acylierung von Enolat 576 f
    - Acylierung von Ester-Enolat 573, 576 f
    - Acylierung von Keton-Enolat 576
    - Darstellung aus Heterocumulen 350 ff
    - Darstellung aus Kohlensäurederivat über Heterocumulen 358 ff
    - SN -Reaktion mit C-Nucleophil 318 f
    - SN -Reaktion mit Heteroatom-Nucleophil 285, 302 ff
    - SN -Reaktion mit Metallorganyl 318 f
    - Überführung in Carbonsäureester 319
    - Überführung in Keton 318 f
    - Überführung in Weinreb-Amid 318
    - Übersicht 341
    - Umwandlung in Heterocumulen 343 ff
    - Umwandlung in Kohlensäurederivat über Heterocumulen 358 ff Kohlensäurederivate Reaktionsübersicht 302
    Kohlensäurehalbester 344
    Zerfall 342 f

    Kohlensäuremethylester 344
    Kohlenwasserstoff radikalische Bromierung 26
    - radikalische Chlorierung 21 ff, 36 ff
    - radikalische Halogenierung 21ff
    KOH/NaOH-Gemisch 254
    Kolbe-Nitrilsynthese 95
    - os4era -Komplex 203
    komplexe Hydride 787 ff

    Kondensation 389
    - mit Carbonylverbindung Phosphor-stabilisiertes C-Nucleophil 455 ff

    - Schwefel-stabilisiertes C-Nucleophil 455 ff
    - von Heteroatom-Nucleophil mit Carbonylverbindung 387 ff Kondensationsreaktion 389
    Konfigurationsumkehr von Olefin 200 f

    - α-cK-Konformation von Carbonsäureester 521
    - os4erta-trans -Konformation von Carbonsäureester 521
    Konformationsanalyse bei Carbonsäureester 521
    - Cyclohexanon 529
    - von cyclischen Halbacetalen 366 ff
    - von Enamin 393
    - von Hydroxypyran 366
    konformativer Anker 171, 176
    konjugiertes Tosylhydrazon Reduktion 796 f

    Konkurrenzreaktion 56
    Konstitutionsisomer 107
    Kontaktionenpaar bei Gilman-Cuprat 444
    - bei Lithiumorganyl 432 f
    - bei Metallorganyl 399 f
    Kontakt-Ionenpaar 75
    Kontrolle kinetisch 15
    - thermodynamisch 15
    Kreuzungsexperiment 65 f , 603
    - bei SN 2-Reaktion 65 ff

    Kristallstrukturanalyse von Trityl-Kation 84
    Kristallviolett 84
    - l8-Krone-6 471
    Kronenether 471
    K-Selectrid® 418
    Kumada-Kupplung 693 ff
    Reduktion 695 f

    Kunstseide 345
    Kupferbromid 247
    Kupfer-Carben-Komplex 118 f

    Kupferchlorid 247
    Kupfercyanid 247
    Kupferorganyl
    - Addition an Carbonylverbindung 1, 2oder 1, 4Addition 442 ff
    Kupfer(thiophencarboxylat) 690
    Kupfer/Zink-Paar 780 ff

    Kupplung Cacchi715f
    - Cadiot-Chodkiewicz 693
    - Glaser715
    - Heck718 ff
    Kumada693 ff
    - Negishi706 ff
    - Pinakol779 ff
    - reduktiv 778 ff
    - reduktive von Carbonylverbindung 779 ff
    - Sonogashira-Hagihara715
    - Stephens-Castro691 f
    - Stille709 ff
    - Suzuki701 ff


    L

    labiles Ylid 457
    Lactam 282 f
    - Darstellung durch Beckmann-Umlagerung 623
    Lactid 284
    Lactol 365
    Lacton 44, 98 f, 151, 294 ff, 565 f
    - asymmetrische Synthese 618
    - Darstellung aus Keton 765
    - Darstellung per Baeyer-Villiger-Umlagerung 617ff
    - Großring295 ff
    - Methylierung 565 f
    - Mittleres-Ring295
    - pAVWert 521
    - α, ß -ungesättigt 565 f

    - α-Lacton 90 f

    Lacton-Bildung aus Hydroxycarbonsäure 294 ff

    Lactonisierung 98 f

    Ladungsverteilung im Meisenheimer-Komplex 250
    Ladungsverteilung im Wheland-Komplex 212
    Lanosterin 599 ff

    Laser 500
    latente Funktionalität 765
    LCAO-Methode 640
    LDA 175, 524
    - in THF/DMPU 533
    - pKa -Wert 523
    Lemieux-Johnson-Oxidation 760 f

    Lemieux-von-Rudloff-Oxidation 760 f, 763 f

    Lewissäure-Zusatz
    - Diels-Alder-Reaktion 655 f

    LiAIH4 94 f, 397, 407, 418 f, 606, 675
    LiAlH(0-tert-Bu)3 397
    LiBEt3 H 94
    LiBH3 [N(n-Pr)2 ] 407
    LiBH(sek-Bu)3 397
    LiCl 60
    LiC104 in THF 604
    Ligandenbeschleunigung 752
    - einer Reaktion 424, 437, 438
    LiHMDS 175, 524, 686
    - anomerer Effekt 524
    Li in EtNH2 /tert-BuOH 798 f

    Lindlar-Hydrierung 808
    Lindlar-Palladium 808, 808
    Linearkombination von 2pz-AOs 640

    - ortho-lithiierte Aromate elektrophile Substitution 236 ff

    - ortho-Lithiierung von Aromat 236 ff

    Lithiierung von Aromat 236 ff

    Lithioaromat Alkylierung 238
    - Borierung 238
    Bromierung 238
    Lithiobetain 462
    Lithiodithian 94, 384 f

    Lithiosulfon 94, 480
    Lithiumaluminiumhydrid 770, 787 f

    Lithiumaminoborhydrid 787
    Lithiumanilid 256
    Lithiumchlorid 60
    Lithiumcyclohexylisopropylamid in THF/HMPT 550 f

    Lithium-di-fert-butylbiphenylid 774 f

    Lithiumdiisopropylamid 175
    Lithiumdiphenylphosphid 200 f

    Lithium(dipropylamino)borhydrid 407
    Lithiumhexamethyldisilazid 175
    Lithiumnaphthalid 774
    Lithiumnitridschicht 773
    Lithiumorganyl Addition an Carbonylverbindung Diastereoselektivität 439 ff

    - 1, 2oder 1, 4Addition 430 ff
    - Addition an a -chirale Carbonylverbindung Diastereoselektivität 440 ff
    - als Kontaktionenpaar 399 f, 432 f
    - Bildungsmechanismus 774 f
    - Gehaltsbestimmung 238
    - nicht-nucleophiles 524
    - solvensgetrenntes Ionenpaar 399 f, 432 f
    - Struktur 398 ff
    - Umwandlung in Olefin nach Addition an Keton 435
    Lithiumtetramethylpiperidid 175
    Lithium(tri-sek-butyl)borhydrid 397
    Lösungsmittel dipolar-aprotisches 77
    - dipolar-protisches 77
    Lösungsmitteleffekt auf Nucleophilie 58 f
    - Umwandlung in Heterocumulen Übersicht 341 f

    L-Selectrid® 397, 403 f, 406
    LTMP 175, 524, 532
    Luche-Reduktion 403 f LUMO 641


    M

    Magnesium Späne 198
    Magnesiumenolat 528
    Magnesiummethanolat 352
    Magnesiummonoperoxophthalat Hexahydrat 286
    Magnesiummonoperoxyphthalat 118, 618f
    Makrolactonisierung 295 ff

    Malachitgrün 84
    Maleinsäure 146
    Maleinsäuredinitril 655
    Malondialdehyd pKa-Wert 519
    Malonester 546 ff
    - tert-alkyliert
    - Darstellung aus Enol 497
    - Alkylierung per SNI -Reaktion 497
    - Darstellung aus Ester-Enolat und Kohlensäurederivat 573
    - pKa -Wert 519, 521
    Malonester-Synthese von Carbonsäure 546 ff

    Malononsäureester Darstellung mit Ullmann-Reaktion 690 f

    Malonsäure 383, 568 ff
    - Bildung von Carbonsäure-Enolat 569 f
    - Decarboxylierung 547
    Malonsäurebis(trimethylsilyl)ester 580
    Malonsäuredibenzylester 580
    Malonsäurediethylester 496
    Malonsäurehalbester
    - Carboxylat-Enolat 579
    - Darstellung aus Ester-Enolat und Stiles-Reagenz 576 f
    Kaliumsalz 579
    Manganpulver 771
    Mannich-Base 502
    Mannich-Reaktion 501 f

    - D-Mannit-Bisacetonid 758
    - D-Mannose 337
    Markownikow-Addition 152
    Markownikow-Additionsprodukt 125
    Markownikow-Selektivität 599 ff

    Martins Persulfuran 182 f

    maskierte Funktionalität 765

    matched-Paar 135
    McMurry-Reaktion 780 f
    - als Ringschlussreaktion 780, 782 f
    - Chemoselektivität 780
    - Diastereoselektivität 784
    - katalytische 783
    - Stereoselektivität 780 ff

    MCPBA 118, 618 ff , 619
    MDG 236 f

    M-Effekt 215
    M-Effekt 215

    mehrfach chlorierte Methane Friedel-Crafts-Alkylierungen 229 f Meisenheimer-Komplex 251
    - Ladungsverteilung 250
    Meisenheimer-Komplex-analoge Zwischenstufe 250, 482
    nucleophile Substitutionsreaktion 250 ff

    Melamin 387 Melamin/Formaldehyd Aminoplast 387
    Meldrumsäure 292, 383, 568, 579
    - pKa -Wert 521
    Menthen 170, 178
    Menthon 765
    MePh2 P=0 199
    Mercurinium-Ion 151 ff
    - Vorzugsgeometrie 152

    (Me3Si)3 SiH 44, 47 ff

    Mesitylen 240, 498
    - Nebenprodukt des Trocknens von Aceton mit Phosphorpentoxid 498

    - technische Synthese 498

    (Mesitylensulfonyl)hydrazid 388 f

    (Mesitylensulfonyl)hydrazon 388 f, 795 f

    Mesityllifhium 524
    Mesityloxid 499

    mesomere Grenzformel
    - Enolat 515
    mesomerer Effekt 215
    Mesomerie in Benzol 217
    - in Carbonsäure 270
    - in Carbonsäureamid 270
    - in Carboxylat-Ion 270
    - in Enamin 392
    - in Naphthalin 217
    - in Nitrilium-Ion 623
    - in protoniertem Carbonsäureamid 272
    - in protoniertem Carbonsäureester 272
    - in protonierter Carbonsäure 272
    - in Styrol 163
    Mesomeriestabilisierung in Carbonyl- und Carboxylverbindungen Beziehung zu Enolgehalt 488 f
    - Radikal 7
    - von Acylierungsmittel bei SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlenstoff 269 ff
    - von Ylid 456
    me soVerbindung Umwandlung in reines Enantiomer 479 f

    Mesylat-Anion 62
    Mesylchlorid 39
    Mesylchlorid-Triethylamin 181 f

    metalliertes Aromat
    - elektrophile Substitution 236 ff

    metallierungsdirigierende Gruppe 236, 237 f

    Metalloberfläche Aktivierung 773
    Metallorganyl Acylierung 308 ff, 313 ff
    - Acylierung mit Kohlensäurederivat 318 f
    - Addition an Carbonylverbindung 397 ff, 425 ff
    - Chemoselektivität 429 ff

    - Enantioselektivität 437 ff

    - 1, 2oder 1 , 4-Addition 430ff, 442 ff
    - Alkenylierung 683 ff
    - Alkinylierung 683 ff
    - Alkylzinkiodid
    - Ummetallierung zu Knochel-Cuprat 436
    - als Kontaktionenpaar 399 f
    - Arylierung 683 ff
    - Bindungsverhältnisse 398
    - Reaktion mit Acylierungsmittel 308 ff, 313ff
    - Reaktion mit Kohlensäurederivat 318 f
    - solvensgetrenntes lonenpaar 399 f
    - SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlenstoff 308 ff, 313 ff
    - Struktur 397 ff Methacrylsäuremethylester 369, 663
    Methan 22 f, 39
    Methansulfonat-Anion 62
    - Methionin
    - racemisch 334

    (Methoxymagnesium)monomethylcarbonat 352, 566, 576 f

    Methylchlorid 22 f

    - 2-Methyl1 , 3-cyclohexandion 501

    - 2-Methylcyclohexanon 528

    - 1-Methylcyclohexen 126, 132f

    - 2-Methyl-1, 3-cyclopentandion 501
    Methylen 115

    methylenaktive Verbindung 519, 567 ff
    - Acylierung mit Carbonsäurechlorid 578 ff
    - Enolgehalt 489
    - Knoevenagel-Kondensation 566 ff
    - Umwandlung in /3-Ketoester 579
    - Umwandlung in Keton 580
    Methylenchlorid 23, 229
    Methylenverbrückung von Aromat 230
    Methyl-D-glucofuranosid 383
    Methyl-D-glucopyranosid 383
    Methylglucosid 89 f Methylglykol 101
    Methyliodid 238, 240 f

    - α -Methylisovaleraldehyd 415
    Methylketon 317
    - N-Methylmorpholin-V-oxid 746 f, 750 ff

    Methylolhamstoff 386
    - N -Methylpyridiniumiodid 282
    - N -Mefhylpyrrolidon 78
    - Methylradikal MO-Schema 641
    - Vorzugsgeometrie 4 3-(Methylfhio)propionaldehyd 334 f

    Methylvinylketon 500 f, 723
    - Mg-Späne Anätzen 773
    Michael-Addition 501, 580ff
    - als Teil von Robinson-Anellierung 582 f
    - im Basischen 580 ff
    - säurekatalysiert 500 f
    - über Enamin 508
    - über-Enol 500 f
    - von Enolaten 580 ff
    - von Phosphonium-Ylid 461
    Michaelis-Becker-Reaktion 96
    mikroskopische Reversibilität 365
    Milchsäure 383, 550
    mismatched-Paar 135
    Mitsunobu-Inversion 97 f, 291

    mittlerer Ring 782
    Mittlerer-Ring-Effekt 609 f

    Mittleres-Ring-Lacton 295
    MMPP 118
    Mn02 749
    MO antibindendes 640
    - bindendes 640
    - nichtbindendes 640
    MO-Diagramm anomerer Effekt in Tetraeder-Zwischenstufe 274
    - onH'-Eliminierung 176, 180
    - Stabilisierung von Phosphonium-Ylid 455
    - Übergangszustand von SN 2-Reaktion 69. 71
    molekularer Wirt 499
    Molekularität einer Reaktion 64
    Monoalkylboran 120 f

    Monomerisierung Lithiumorganyl 398 ff

    Morpholin 195
    Morpholinocyclohexen 504
    Morpholinocyclopenten 504
    - MO-Schema 640
    - Allylradikal 8, 9
    - Benzylradikal 8
    - Carbanion 5
    - Carbenium-Ion 5
    - für Grenzorbital-Wechselwirkung im Übergangszustand 642 ff
    - Radikal 6
    - sauerstoffsubstituiertes Radikal 10
    - von Acetylen 641
    - von alkenyliertem Carbenium-Ion 80
    - von alkyliertem Carbenium-Ion 81
    - von AIlyl-Anion 641
    - von aryliertem Carbenium-Ion 80
    - von Butadien 641
    - von Diels-Alder-Reaktion unterschiedlichen Elektronenbedarfs 657 f

    - zwischen Acrylnitril und Isopren 659

    - zwischen 1, 1-Dicyanethylen und Isopren 660
    - von 1 , 3-dipolaren Cycloadditionen unterschiedlichen Elektronenbedarfs 669
    - von Ethylen 641, 647
    - von Keten 647
    - von Methylradikal 641
    - von Radikal bei Hyperkonjugation 9

    - bei Konjugation 8
    Mukaiyama-Aktivierung von Carbonsäure 282
    Mukaiyama-Aldoladdition 509 f

    Mukaiyama-Redoxkondensation 99 f

    Myers-Synthese von Alkanen 50f

    N

    Na 571
    NaAlH2 (0-CH2 -CH2 -OMe)2 397
    NaBHL, 19, 151 ff, 397, 403 f, 406 ff, 420, 796 f

    NaBH4 /CeCI, 403, 405
    NaBH(OMe)3 796 f

    Nachbargruppe 86
    Nachbargruppenbeteiligung bei SN -Reaktion 86 ff

    Nachbargruppeneffekt als Auftakt zu [ 1 , 2]-Umlagerung 591
    NaCN 749
    NaH 470, 571
    NaI04 744, 758, 760 f

    NaNH2 460
    Na/NH, 810f

    NaOEt 573
    NaOH/KOH-Gemisch 254
    Naphthalin 215 ff, 221, 764
    - Darstellung durch Haworth-Synthese 793 f
    - Darstellung per Haworth-Synthese 233
    - Mesomerie 217
    - substituiert 233
    - I-Naphthalinsulfonsäure 221
    Naphthalin-1-sulfonsäure 210f
    Naphthalin-2-sulfonsäure 210f
    Naphthol 226
    Narasaka-Prasad-Reduktion 420
    Natrium in Ethanol 785 f

    Natriumalkansulfonat 41
    Natriumalkoholat 96
    Natriumamalgam 194, 480, 775 Natriumazid 678
    Natriumborhydrid 19, 337 f, 762, 787
    Natriumchlorit 748 f

    Natriumcyanid 334 f

    Natriumdimethylphosphit 96
    Natriumethanolat 173 f, 194, 571 ff
    - pKa -Wert 523
    Natriumethanthiolat 59
    Natriumhydroxid
    - pKa -Wert 523
    Natriumhypochlorit 763
    Natrium in Xylol 786
    Natriummethanolat 193, 195
    Natriumnitrit 90 f, 110, 496, 606
    Natriumperiodat 558 f, 758, 763
    Natriumphenolat 96
    Natriumphosphanat 316
    Natriumsalz von DMSO 317
    Natriumsulfinat 96
    Natronlauge überhitzt wässrig 254
    NBS 30 ff, 99, 147f, 151, 218, 238
    NCS 99
    Negishi-Kupplung 706 ff

    Neopentylmagnesiumchlorid 429
    Nerol 802
    nichtbindendes MO 640
    nicht-induzierte Diastereoselektivität 459
    nichtklassisches Carbokation 91
    nicht-nucleophile Base 174, 524
    nicht-nucleophiles Lithiumorganyl 524
    Nicotinnitril 325
    Nicotinsäureamid 325
    niedervalentes Titan 779
    NiüD-Komplex 693 ff

    Ninhydrin 390
    - Halbacetalbildung 364
    Ninhydrin-Test 390f
    NIS 99
    Nitrenium-Ion 591, 617
    Nitrieren von Aromat
    - über Nitrosoaromat 225
    - über Radikale 224 f

    Nitriersäure 222, 222 ff

    Nitrierung 221
    - von Aromat 221 ff

    Nitril 95, 323 ff, 324 ff, 335, 338 ff
    - aromatisches 247
    - asymmetrische Synthese 768
    - Darstellung aus Carbonsäure 329 f
    - Darstellung aus Carbonsäurederivat 323 ff, 324 ff
    - Darstellung aus Keton 795 f
    - Darstellung aus Sulfonylhydrazon 795 f
    - Darstellung durch Rosenmund-von-Braun-Reaktion 692
    - partielle Hydrolyse 330 ff
    - Beschleunigung durch H2 02 333
    - Reduktion zu Aldehyd 790 f
    - Reduktion zu Amin 790 f
    - Umwandlung in N-alkyliertes Amin 338 ff
    - Umwandlung in Amidin 336f
    - Umwandlung in Carbonsäureamid 338 ff
    - Umwandlung in Carbonsäurederivat 323 ff, 330 ff
    - Umwandlung in Imidpersäure 333
    - Umwandlung in Orthoester 336 f
    - a, ß-ungesättigt 580
    - Darstellung per Homer-Wadsworth-Emmons-Reaktion 470
    - vollständige Hydrolyse 330 ff

    Nitrile 330 ff

    Nitrilium-Ion 623
    - Mesomerie 623
    Nitrilium-Kation 324 ff, 332, 338 ff

    Nitriliumsalz 324 ff

    Nitriloxid 667, 673 1 , 3-dipolare Cycloaddition 673 f

    Nitroalkan
    Umwandlung in Nitroolefin per Knoevenagel-Kondensation 567
    Nitroalkohol 193
    - ß-Nitroalkohol 606
    Nitroaromat 221 ff, 247
    Nitromethan 567, 606
    - pKa -Wert 519
    Nitronat 673
    Nitronium-Ion 221
    Nitroolefin 193, 580
    - Darstellung per Knoevenagel-Kondensation 567
    - arthto-Nitrophenylselenocyanat 99
    Nitrosierung von Enol 496
    Nitrosonium-Ion 747
    Nitroso/Oxim-Tautomerie 496
    Nitrosoverbindung α-chloriert 674
    Nitrosyl-Kation 225, 496
    Nitroxyl 747
    - Darstellung aus Amin 768
    NMO 750 ff, 767
    NMP 78
    no-bond-Grenzformel 8
    Nomenklatur
    - von sigmatroper Umlagerung 589 f

    Norbornanol 406
    Norbornanon 406
    Norbornylacetat 91 f

    Norbornylbrosylat 91
    Norbornyl-Kationen
    - Bindungsverhältnisse 91 f
    - Vorzugsgeometrie 91 f

    normaler Elektronenbedarf Diels-Alder-Reaktion 655
    Normant-Cuprat 442
    - Strukturbild das zur Namensgebung führt(e) 443
    Noyori-Reagenz 422
    Noyori-Reduktion 422
    Nucleophil 55
    - Acylierung 261 ff
    - ambidentes 536
    - ambifunktionelles 536
    - Chemoselektivität der Umsetzung mit C=0-haltigem Substrat 261 f
    - gutes 56
    - schlechtes 56
    nucleophile aromatische Substitution in Aryldiazoniumsalz 244 ff
    - über Arine 254 ff

    nucleophile Substitution am Carboxyl-Kohlenstoff 261 ff

    nucleophile Substitutionsreaktion am gesättigten C-Atom 55 ff

    Nachbargnippenbeteiligung 86 ff
    - über Meisenheimer-Komplex-analoge Zwischenstufe 250 ff

    Nucleophilie 56 ff
    - Lösungsmitteleffekt 58 f
    - Substituenteneffekte 57 ff

    Nucleotidsynthese Abspaltung von Schutzgruppe 83
    Nylon-6, 6 284, 298, 329 f

    Nylon-6 284

    - 2-Octanol 75


    O

    Octylbromid 75
    Olefin 19 ff, 30 ff, 94, 105. 111, 145 ff, 153 ff, 161 ff, 227
    - Additionsreaktion 105 ff
    - Addition von Alkohol 154
    - Addition von Carbenium-Ion 155
    - Addition von Carbonsaure 154
    - Addition von Mineralsaure 154
    - cis-vis-Aminohydroxylierung 757 f
    - Bindungsverhältnisse 105
    - Bromierung 147
    - C,C-Kupplung 718 ff
    - Chlorierung 147
    - Cyclopropanierung 111f f, 116 ff
    - Darstellung aus Alkenylhalogenid und Alkinylkupferverbindung 713 ff
    - Darstellung aus Alkenylhalogenid und Gilman-Cuprat 684
    - Darstellung aus Alkenylhalogenid und Olefin 718 ff
    - Darstellung aus Alkenylhalogenid und Organoborverbindung 701 ff
    - Darstellung aus Alkenylhalogenid und Zinkorganyl 706 ff
    - Darstellung aus Alkenylhalogenid und Zinnorganyl 709 ff
    - Darstellung aus Alkenylsulfon 194
    - Darstellung aus Alkenyltriflat und Alkinylkupferverbindung 713 ff
    - Darstellung aus Alkenyltriflat und Gilman Cuprat 684 ff
    - Darstellung aus Alkenyltriflat und Olefin 718ff
    - Darstellung aus Alkenyltriflat und Organoborverbindung 701 ff
    - Darstellung aus Alkenyltriflat und Zinkorganyl 706 ff
    - Darstellung aus Alkenyltriflat und Zinnorganyl 709 ff
    - Darstellung aus Arylhalogenid und Olefin 718fr
    - Darstellung aus Aryltriflat und Olefin 718ff
    - Darstellung aus Enolphosphat 798 f
    - Darstellung aus Enolphosphonamidat 798 f
    - Darstellung aus Keton α, ß -ungesättigt 794, 797
    - Darstellung aus Keton und Grignard-Verbindung 435
    - Darstellung aus Keton und Lithiumorganyl 435
    - Darstellung aus Sulfonylolefin 194
    - Darstellung durch El-Eliminierung inkl. Wagner-Meerwein-Umlagerung 593

    - in Verbund mit Wagner-Meerwein-Umlagerung 598
    - Darstellung durch Julia-Lythgoe-Reaktion 194
    - Darstellung durch Kumada-Kupplung 693 ff

    - Darstellung mit Homer-Wadsworth-Emmons-Reaktion 200 f

    - Darstellung mit Wittig-Reaktion 199 f

    - Darstellung per Julia-Kocienski-Olefinierung 480 ff

    - Darstellung per Julia-Lythgoe-Reaktion 480 ff

    - Darstellung per McMurry-Reaktion780 ff

    - Darstellung per Wittig-Horner-Reaktion466 ff
    - Darstellung per Wittig-Reaktion 457 ff

    - Dichlorcyclopropanierung 111 ff

    - cis-vic -Dihydroxylierung 750 ff

    - Epoxidierung 118 ff

    - heterogen katalysierte Hydrierung 129
    - Hydratisierung 120 ff, 151 ff

    - cis -Hydratisierung 120 ff

    - Hydrierung 799 ff

    - Hydroborierung
    - enantioselektiv 132f
    - Isomerisierung 594
    - Isomerisierung im Zug von Hydrierung 801
    - Konfigurationsumkehr 200 f

    - Lemieux-Johnson-Oxidation 760 ff

    - Lemieux-von-Rudloff-Oxidation 760ff

    - oxidative Spaltung 760
    Oxymercurierung 151 ff

    Ozonolyse 761 f

    - trans -selektive Darstellung 194
    - Solvomercurierung 151 ff

    - stereoselektive Synthese per Claisen-lreland-Umlagerung 628 ff

    - Sulfonierung 596
    - Umwandlung in Aminoalkohol 757
    - Umwandlung in Glykol 750 ff

    - cis -Olefin Darstellung aus Alkin 808, 811
    - Darstellung per Wittig-Horner-Reaktion 467 ff

    - trans -Olefin Darstellung aus Alkenylsulfon 811 f

    - Darstel lung aus Alkin 810 f

    - Darstellung per Julia-Kocienski-Olefinierung 480 ff

    - Darstellung per Julia-Lythgoe-Olefinierung 811f

    - Darstellung per Julia-Lythgoe-Reaktion 480 ff

    - Darstellung per Wittig-Horner-Reaktion 467 ff

    Olefin-Isomerisierung 190 f

    Oligodeoxynucleotid 197
    Oligodeoxynucleotidsynthese
    - Schutzgruppe 197
    Oligomerisierung Lithiumorganyl 398 ff
    - von Carbonylverbindung 371 ff
    - von Enolat 516f
    Oligonucleotid 83, 197
    Oligonucleotidsynthese Schutzgruppe 197
    Onium-Ion als Zwischenstufe von
    - Additionsreaktion 145 ff
    - Bindungswinkel 145 f
    - Vorzugsgeometrie 145f, 1 47 f , 152
    Orange I 226
    Orange II 226
    Ordnung einer Reaktion 64
    Organoborverbindung
    Oxidation 621 f

    Organokupferverbindung Alkinylkupferverbindung C,C-Kupplung 713 ff
    neutral C,C-Kupplung 686 ff

    Organometallverbindung Alkenylierung Palladium-katalysiert 697 ff
    - Arylierung
    - Palladium-katalysiert 697 ff
    - Fragmentierung 197
    - funktionalisierte 198
    - ß-heterosubstituierte 198
    - orientierungsselektiv 659
    Orientierungsselektivität von beliebigen einstufigen Cycloadditionen Regel 660 f

    - von [2 + 2]-Cycloaddition 666f
    - von Diels-Alder-Reaktion 658 ff, 662 ff
    - von 1 , 3-dipolarer Cycloaddition 672
    - Orthoameisensäureester 375
    Orthoameisensäuretrimethylester 377 f

    Orthoester 328, 336 f
    - Darstellung aus Carbonsäureamid 327 f
    - Darstellung aus Imidsäureester-Hydrochlorid 336 f
    - Darstellung aus Nilril 336 f
    - für Acetalisierung 377
    - Hydrolyse 376
    - milde Veresterung von Carbonsäure 378
    Osmium(Vl)säurediester 751
    Osmiumtetroxid 750 ff, 757

    outer sphere SET 427

    Oxalylchlorid 277
    Oxaphosphelan 199, 458 ff, 466 ff, 469 ff
    - Fragmentierung 199 ff

    Oxazaborolidin 424 f

    Oxaziridin 537
    Oxazolidinon 552
    Oxenium-Ion 591, 617, 621
    Oxidation 729 ff, 732, 740 ff
    - an Heteroatom 767 ff
    - in Reihe Alkohol -» Aldehyd -» Carbonsäure 740 ff
    - Keton - 1 , 2-Diketon 497
    - Übersicht und Querverweise 734 ff
    - von Aldehyd 740 ff, 748 ff
    - von Alkohol 740 ff chromfrei 746 ff

    - mit aktiviertem DMSO 745
    - von Alkohol zu Carbonsäure chromfrei 744
    - von Organoborverbindung 621 f
    - von Silylenolether 510
    Oxidation mit Imidpercarbonsäure Chemoselektivität 619
    Oxidation mit MCPA Chemoselektivität 618f
    Oxidationszahl 729
    - Bestimmung 729 ff
    - in organisch-chemischer Verbindung 729 ff

    - oxidative Addition 684, 688 f, 692, 694 f, 701, 707, 709f, 713f, 721 f

    - oxidative Spaltung 750 ff
    - Ester 560
    - von Aromat 763 f
    - von Glykol 758 ff
    - von a-Hydroxyketon 558
    - von Keton 765 ff
    - von Olefin 760 ff

    Oxidosqualen-Lanosterin-Cyclase 599 f

    Oxidoylid 463
    Oxim 388 f
    - Umlagerung zu Carbonsäureamid 623
    - Oxiren 610

    - 2-Oxobernsteinsäureester Darstellung aus Ester-Enolat und Oxalester 573
    - α-oxygeniertes Radikal MO-Schema 10
    Oxymercurierung 19, 626 f
    - von Olefin 151 ff

    Ozon 18, 667, 761 f, 764
    - Zersetzung in der oberen Stratosphäre 18
    Ozonloch Chemie des Ozonlochs 18
    Ozonolyse von Enders-Hydrazon 544
    - von Olefin 675 ff, 76If
    - von Silylenolether 765


    P

    Paclitaxel 664
    Palladium 129, 799 ff

    Palladium-Katalyse
    - Alkenylierung von Organometallverbindung 697 ff
    - Arylierung von Organometall verbi ndung 697 ff

    Palladium/Kohlenstoff 807 f

    Paraformaldehyd 372, 565 f P5-Base 524 f Pb(OAc)4 758
    PCC 740
    Pd(II)Acetat 718 f PDC 740
    PdCl2(dppf) 712
    PdCl2(PPh3)2 711
    Pd(PPh)2 701
    Pd(PPh3)3 701
    Pd(PPh3)4 701
    Pentafluorphenol 281
    Pentafluorphenylester als aktivierte Aminosäure 300f
    - als aktivierte Carbonsäure 271, 281, 300f
    Peptid 197, 280 f, 297 ff
    - als C-terminales Amid 300 f
    - als C-terminale Säure 300 f
    - Sequenzbestimmung 357 f

    Peptidsynthese 297 ff
    Schutzgruppe 191 f, 197
    Percarbonsäure 118
    Periodsäure 558 f, 758
    Perkin-Syntheseeines Cyclopropans 548
    - von Zimtsäuren 568
    Perlon 284
    Peterson-Eliminierung 167
    Peterson-Olefinierung 198
    Pfeilformalismus der organischen Chemie 18
    Phasentransfer-Katalysator 112
    Phasentransferkatalyse 112 f

    Phenacylbromid 493
    Phenethylalkohol 76
    Phenethylbromid 76
    Phenethyltosylat 88
    - Solvolyse 88
    - Phenol 59 f, 230f, 243, 245, 253 ff
    - ort-Ao-allyliert
    - Darstellung durch Umlagerung 626
    - Darstellung aus aromatischem Aldehyd 620
    - Darstellung aus aromatischem Keton 619
    - Darstellung aus Arylboronsäureester 622
    - techn. Synthese aus Cumol 617
    Phenolsynthese nach Dow 255
    Phenolverkochung von Diazoniumsalz 245
    Phenonium-Ion 88
    Phenylacetonitril 332
    Phenylacetylen 691
    Phenylazid 678
    - N-Phenylbisimid
    - der Trifluormethansulfonsäure 536

    - 2-Phenylcyclohexanon 527
    Phenyldiazonium-Ion Automerisierung 246
    Phenyldiazonium-Kation 246
    ortho-Phenylendiamin 391
    Phenylessigester pKa -Wert 521
    Phenylessigsäure 332
    Phenylester als aktivierte Carbonsäure 271

    - 1-Phenyl1-ethanol 76
    Phenylhydrazin 388 f

    Phenylhydrazon 388 f

    Phenylisocyanat 673
    Phenylisothiocyanat 350
    Phenyl-Kation

    Stabilität 606
    Phenylkupfer 688, 689
    Phenyllithium 462 f

    Phenylmenthylester 474 ff

    Phenylpentazen 678
    Phenylpentazol 678

    - 1 -Phenylpropen 34

    - cis1 -Phenylpropen 109
    (Phenylsulfonyl)acetat 194
    N -Phenylurethan 355
    Phloroglucin 808
    Phoron 498
    Phosgen 303, 348
    Phosphan Triaryl241
    Phosphoniumsalz 457 f

    Phosphonium-Ylid 455
    - basenfreie Darstellung 458
    - Bindungsverhältnisse 455 f
    - Chemoselektivität der Kondensation mit Carbonylverbindung 465 f
    - Cyclopropanierung von a, ß -ungesättigtem Ester 461
    - Darstellung aus Phosphoniumsalz 457 f
    - Methylenierung von
    - Ameisensäureester 461
    - Nomenklatur 457
    - Oxido-Ylid 463
    - Stabilisierung 455 f

    Phosphonsäureester 200
    - Darstellung per Arbusow-Reaktion 470
    Phosphorpentoxid 325
    Phosphorsäure-( ß -cyanethyl)ester 197
    Phosphor-stabilisiertes C-Nucleophil
    - Kondensation mit Carbonylverbindung 455 ff

    Phosphortribromid 494
    Phosphorylchlorid 235
    Ph3 P=0 199
    Phthalsäureanhydrid 234, 764
    Pinakol 602
    Pinakolkupplung 779 ff
    - Diastereoselektivität 780 f
    - Titan-vermittelt 779 f

    Pinakolon 602
    Pinakol-Umlagerung 602 f
    Regioselektivität 602 f

    - α-Pinen 128 f, 594
    Pinner-Reaktion 335 f

    Piperidin 567
    Piperidiniumacetat 567
    Piperidinocyclopenten 508
    Piperylen 662
    Pivalinnitril 326
    Pivalinsäureamid 326
    Plancksches Wirkungsquantum Zahlenwert 12
    Platin 130, 799
    Plexiglas® 369
    Polycarbonat 285
    Polyen 464
    - Darstellung per Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion 470
    Polyethylenglykol 101
    Polyisobuten 155
    Polyisobutensynthese 155
    Polymerisation von Carbonylverbindung 371 ff
    - von Isobuten 155
    Polyol regioselektive Bildung von O.OAcetal 382
    Polyoxymethylen 372
    Polyphosphorsäure 234
    Polyurethan Darstellung aus Diisocyanat 355
    PPh, 95
    primäre Amine Gabriel-Synthese 95
    Primärozonid 675
    Prinzip der mikroskopischen Reversibilität 365
    PrMgBr 397
    product-development control 15
    - endo-Produkt 663
    - exo-Produkt 663
    - meta-Produkt 659
    - ortho-Produkt 662
    para-Produkt 659
    - L-Prolin 505 ff

    Propagationschritt 16

    Propargylalkohol Darstellung aus Alkinylketon enantioselektiv 422 ff

    Propargylradikal 7
    Propen 24
    Protodesulfonylierung 210f
    Pseudo-Hochverdünnung 296
    pKa , -Wert von C,H-Säuren 519 ff

    pKE -Wert 488
    P-Ylid 199
    Pyrazol 668
    Pyrazolin 668
    Pyridin 197
    Pyridin-HF-Komplex 245
    Pyridiniumchlorochromat 741
    Pyridiniumdichromat 741
    Pyridiniumhydrochlorid 59
    Pyridiniumtribromid 511 f

    Pyrocarbonat 304 f

    Pyrolyse von Selenoxid 168f
    - von-Sulfoxid 169f
    - von Xanthogensäureestern 169f
    Pyrrolidinocyclohexen 508 f


    Q

    Quasistationaritätsprinzip Bodensteinsches 73
    Quecksilber(II)acetat 152, 627
    Quecksilber(II)trifluoracetat 153


    R

    Racematspaltung dynamische kinetisch bei Still-Gennari-Olefinierung 478
    kinetische 137 f
    - bei Still-Gennari-Olefinierung 477 f
    - gegenseitige 438 f Racemisierung von aktivierter (a)Aminosäure 298 f

    -von Grignard-Verbindung bei Addition an Carbonylverbindung 426 ff, 428
    Radikal 1 Adamanty 137 f

    - Alkenyl 810ff

    - Alkinyl6
    - Alkyl6
    - Allyl7 als Zwischenstufe bei Grignard-Reaktion 428
    - Aryl6, 247 f Benzhydryl11
    - Benzyl7
    - Bindungsverhältnisse 4f
    - Bindungswinkel 4
    - Cumyl41
    - Cyclisierung 47 ff

    - Cyclopentylmethyl47 ff

    - elektrophiles 35, 42 Erzeugung aus Alkylquecksilber(II)hydrid 19
    - aus Radikalstarter 18
    - Erzeugung aus Alkylhalogenid 44
    - Erzeugung aus Thionokohlensäurederivaten 45 ff

    - 5-Hexeny 147 ff

    - Ketyl9
    - Mesomeriestabilisierung 7
    - MO-Schema 6
    - bei Hyperkonjugation 9
    - bei Konjugation 8
    - bei Sauerstoff-Substitution 10
    - nucleophiles 35
    - Propargyl7 r

    eaktives 7 ff
    - stabiles 11 f S

    - tabilität 2, 6 ff

    - Triphenylmethyl11
    - Trityl11

    - unreaktives 11 f

    - Vinyl6
    - Vorzugsgeometrie 4, 38
    radikalische Bromierung elektronischer Effekt
    - Geschwindigkeitskonstante 34 f

    radikalische Halogenierung von Kohlenwasserstoff Geschwindigkeitsgesetz 28 f

    radikalische Substitution bei Reduktion Epoxid -» Alkohol 771 f

    radikalische Substitutionsreaktion am gesättigten C-Atom 1
    - Dehalogenierung 44
    - Deoxygenierung 45 ff

    Radikalmechanismus Addition von Grignard-Verbindung an Carbonylverbindung 426 ff

    Radikalstarter 18
    RAMP 546
    RAMP-Verfahren 546
    Raney-Nickel 675, 799, 807 f

    Reagenzkontrolle der Diastereoselektivität 135
    - der Stereoselektivität 133
    - von einfacher Diastereoselektivität bei Still-Gennari-Olefinierung 474 ff Reagenzkontrolle der Stereoselektivität 134
    Reaktion Billig-McMurry 783
    - stereogene 131
    - «-stufige 22
    Reaktionsgeschwindigkeit 63 f
    - Umsetzung von Elektrophilen mit substituierten Benzolen 212ff
    Reaktionskoordinate 13
    Reaktionsordnung 64
    - bei SN -Reaktion mit Nachbargruppenbeteiligung 86
    Reaktionsübersicht von Kohlensäurederivaten 302
    Reaktivfarbstoffsynthese Anbindung an Baumwolle 252
    Reaktivität Ar-SE -Reaktion 211ff
    ReaktivitätsSelektivitäts-Prinzip 29
    RedAl® 397, 772 f

    Redox-Kondensation nach Mukaiyama 49, 99 f

    Redoxreaktion organisch-chemische 729
    - Systematik 732 f
    - Übersicht und Querverweise 734 ff

    Reduktion 729 ff, 732, 769 ff
    - äquatorial
    - von Cyclohexanon 407 f
    - axial
    - von Cyclohexanon 407 f
    - a -chirale Carbonylverbindung Diastereoselektivität 410 ff, 468 f
    - ß -chirale Carbonylverbindung Diastereoselektivität 420 f
    - diastereoselektiv von Cyclohexanon 408 f
    - Ester - Ether 789
    - Keton - Alkohol 778 f
    - Keton - Ketyl 778
    - Keton -» Pinakol 779 ff
    Rsp3 -C - Rsp3 -M 770 ff
    Rsp3 -X -> Rsp3 -H 770 ff
    - Übersicht und Querverweise 737 ff
    - a, ß -ungesättigte Carbonylverbindung 535
    - von Alkin 807 ff
    - von Alkylhalogenid durch sich auflösendes Metall 773 ff

    - zu Organometallverbindung 773 ff
    - von Aromat 807 ff
    - von benzylischer Csp3-0-Bindung 776 f

    - von Carbonsäurederivat 312 f, 787 ff

    - Übersicht 787

    - zu Aldehyd 792

    - zum Alkohol 787 ff

    - zum Amin 787 ff

    - von Carbonsäureester 785 f

    - von Carbonylverbindung Chemoselektivität 402 ff

    - Diastereoselektivität 405 ff

    - durch H-Nucleophil 397 ff

    - durch Hydridüberträger 397 ff

    - Enantioselektivität 421 ff

    - zu Alkohol 791 f

    - zu Kohlenwasserstoff 793 ff

    - von Cyclohexanon Diastereoselektivität 779
    - von Epoxid 770 ff

    - von Ester Aldehyd/Alkohol-Konkurrenz 788 f

    - Tetraeder-Intermediat 788 f

    - zum Aldehyd 788 f

    - von konjugiertem Tosylhydrazon 796 f

    - von Semicarbazon 794

    - zur Enolatdarstellung 535
    Reduktionsmittel Übersicht 769 f

    Reduktionsschritt bei Julia-Lythgoe-Olefinierung 811 f

    Reduktion von Tosylhydrazon 796

    reduktive Cyanierung 795 f

    reduktive Eliminierung 511, 685, 688 f, 694 f, 702, 707, 709 f, 712 ff, 721 f

    reduktive Kupplung 778 ff
    - von Dicarbonylverbindung 779 f

    reduktive Lithiierung 774 f

    Reetzsche Grignard-Verbindung 439
    Regel Fürst-Plattner149
    Regenschirm-Mechanismus 65
    Regiokontrolle bei Selenoxidpyrolyse 169
    regioselektiv 24
    Regioselektivität 24
    - Acetalisierung von Polyol 382
    - Acetalisierung von Triol 381
    - Alkylbromierung 33 ff

    - Anti-Markownikow-Addition 125
    - Ar-SE -Reaktion 211ff, 216f

    - bei E2-Eliminierung 177 ff

    - Bromierung von Naphthalin 216
    - Chlorierung von Kohlenwasserstoff 24 f, 36 ff

    - Darstellung von Enolat aus C,H-Säure526 ff, 538
    - Hydroborierung 125
    - Markownikow-Addition 125

    - ortho-Metapara-Selektivitat 212 ff

    radikalische Bromierung 26
    Reduktion von Epoxid 770 ff

    - Suzuki-Kupplung 704 f
    - Umsetzung von Elektrophilen mit substituierten Benzolen 212 ff

    - von Autoxidation 41

    - von El-Eliminierung 188 ff

    - von ß-Eliminierung 165 f

    - von Enaminbildung 392 f

    - von Hydroborierung 123 ff

    - von Pinakol-Umlagerung 602 f

    - von Sulfoxidation 41
    Regitz-Diazogruppentransfer 612
    Regitzscher Diazogruppentransfer 673
    re-Setie einer Doppelbindung 557
    Retro-Diels-Alder-Reaktion 293
    Retro-En-Reaktion 797
    Reversibilität Ar-SE -Reaktion 209 ff

    - mikroskopisch 365
    Rhodium-B IN AP-Komplex 803 ff
    Rhodium-Carben-Komplex 118
    Rieke-Mg 773
    Ring großer 782
    mittlerer 782
    Ringerweiterung 594 f
    - durch Tiffeneau-Demjanow-Umlagerung 606 ff

    - mittels Umlagerung 595 f

    - von cyclischem Keton 609 f

    - von Cycloalkanon 605 ff
    Ringkontraktion per Wolff-Umlagerung 612
    Ringschluss durch McMurry-Reaktion 780, 782 f

    - per Friedel-Crafts-Acylierung 233

    - per Friedel-Crafts-Alkylierung 231
    Ringschlussreaktion durch Carbenium-Ion-Addition an Olefin 155
    - durch 1 , 3-dipolare Cycloaddition 674
    - durch Malonesteralkylierung 547
    - durch Radikalcyclisierung 47 ff

    - per Acylierung von Enolat 584

    - per Aldolkondensation 582 f

    - per Dieckmann-Kondensation 572

    - per Friedel-Crafts-Alkylierung 229

    - von ungesättigtem Carbenium-Ion 599 ff
    Ringschlusstendenz 88
    Ritter-Reaktion 338 ff
    Robinson-Anellierung 582 f
    Rosenmund-von-Braun-Reaktion 692
    RuClr Hydrat 744
    RuCl3 -Trihydrat 753
    Ru(VIII)-Oxidation von Alkohol 744
    Rufhenium-BINAP-Komplex 802 ff
    Rutheniumtetroxid 740, 753, 763


    S

    Salpetersäure konzentriert 221
    - rauchend 224
    - verdünnt 225
    salpetrige Säure 90 f, 110

    "salzfrei"-Wittig-Reaktion 460
    SAMP 388 f, 544
    SAMP-Hydrazon 388 f, 768
    SAMP-Verfahren 544
    Sandmeyer-Reaktionen 247
    Sanger-Reagenz 251
    Sauerstoff 21
    Sauerstoff/Schwefeldioxid 39 ff

    Säure hypophosphorige 247
    - unterphosphorige 247
    Sawada-(Denmark-)Carbenoid 117
    Sawada-Denmark-Reagenz 116
    Sawada-Reagenz 116
    Saytzew/Hofmann-Selektivität von E2-Eliminierung 177 ff

    Saytzew-Produkt 166
    Saytzew-Selektivität bei El-Eliminierung 189 ff

    Schäffer-Säure 210
    Schaumstoff 355
    Schiemann-Reaktion 245
    Schlenk-Gleichgewicht 401 f

    Schlosser-Variante der Wittig-Reaktion 462
    Schutzgruppe Abspalten von Alkohol 191 f
    - Abspalten von Amin 191 f, 195
    - Abspalten von Carbonsäure 191 f
    - Abspalten von Phosphorsäureester 195
    - Aufbringen auf Amin 305 f
    - Aufbringen auf Aminosäure 305 f
    - bei Oligodeoxynucleotidsynthese 195
    - bei Oligonucleotidsynfhese 195
    - bei Peptidsynthese 191 f, 195
    - Abspaltung 777
    - bei Synthese von mehrfach substituiertem Benzolderivat 209 f
    - von Alkohol 83
    Schwefeldioxid/Chlor 39
    Schwefeldioxid/Sauerstoff 39 ff

    Schwefelkohlenstoff Umwandlung in Isothiocyanat 350
    - Umwandlung in Xanthogensäureester 353
    Schwefelsäure 210 ff
    - konzentriert 220 f
    - rauchend 220 f
    - verdünnt 220 f

    Schwefel-stabilisiertes C-Nucleophil Kondensation mit Carbonylverbindung 455 ff

    Schwefel-Ylid 455
    Schwesinger-Base 524 f
    - pKa, -Wert von konjugierter Säure 524
    Screttas-Cohen-Verfahren 774
    Screttas-Yus-Verfahren 775
    SN1 -E 1 -Konkurrenz bei ß -Eliminierung 183 ff
    SN2/E2-Konkurrenz bei ß-EHminierung 172f
    - Geschwindigkeitskonstante 173 f

    Sekundärozonid 677
    Selbstreproduktion der Chiralität 550
    Selektivität 15, 108
    - Additivkontrolle 753
    - exole ndo-Selektivität Diels-Alder-Reaktion 662 ff

    - ortho /meta/para-Selektivität bei Ar-SE -Reaktion 212ff
    Selen 240
    Selendioxid 496 f

    Selenol 240
    Selenoxid 168 f
    - Darstellung aus Selenid 767
    Selenoxidpyrolyse 168 f
    - Regiokontrolle 169
    Semicarbazid 388 f
    - Darstellung aus Isocyansäure 354 f

    Semicarbazon 388 f
    - Reduktion 794
    Semipinakol-Umlagerung 595 ff, 603 ff, 616
    Stereoselektivität 603 f

    semistabiles Ylid 457
    Senfgas 88
    - Hydrolyse 88
    Sequenzbestimmung Peptid 357 f SET 427
    Seyferth-Reaktion 613 f

    Sharpless-Dihydroxylierung 753 ff

    Sharpless-Epoxidierung 138 ff
    - von achiralem primärem Allylalkohol 139 f
    - von chiralem primärem Allylalkohol 141
    - von chiralem sekundärem Allylalkohol 141 ff

    Sharpless-Oxidation 138 ff
    - doppelte Stereodifferenzierung 143 f
    - von achiralem primärem Allylalkohol 139f
    - von chiralem primärem Allylalkohol 141
    - von chiralem sekundärem Allylalkohol 141 ff

    sigmatrop 589

    sigmatrope Umlagerung 589
    - Nomenklatur 589 f

    Silber(I)oxid 351
    Silberperchlorat 89 f

    Silbertrifluoracetat 219
    Silylchloride 536
    - Silylenolether 446 f
    - Ozonolyse 765
    - Umwandlung in Enolat 535
    Silylenolether-Chemie Beziehung zur Chemie von Carbonyl- und Carboxylverbindungen 485
    - elektrophile Palladierung und Folgechemie 510
    - Oxidation 510
    - Überblick 486 f
    Silylketenacetal Claisen-Ireland-Umlagerung 627 ff
    - Darstellung aus Carbonsäureester 536
    Silylketenacetal-Chemie Beziehung zur Chemie von Carbonyl- und Carboxylverbindungen 485
    - Überblick 486 f

    Simmons-Smith-Carbenoid 117
    - Simmons-Smith-Reagenzien 116 f
    - Bindungsverhältnisse 117
    - Klassifizierung 116f
    Simmons-Smifh-Reaktion 116 f

    SNi-Reaktion 93


    SnCl2 , 608S

    SO21 39
    - SO23 39
    solvatisierte Elektronen 776 f

    Solvenseffekt SN 1-Reaktivität 77 f

    solvensgetrenntes Ionenpaar 77
    - bei Gilman-Cupra 444
    - bei Lithiumorganyl 432 f
    - bei Metallorganyl 399 f

    Solvolyse 75, 604
    - von Norbornylbrosylat 91 f
    - von Phenethyltosylat 88
    Solvomercurierung von Olefin 151 ff

    Sonogashira-Hagihara-Kupplung 715
    Sorbinsäure 568 ff

    Sorbinsäureester Darstellung durch C, C-Kupplung 723
    Spaltung oxidativ 750
    - von Arylester 560

    - von o-Hydroxycarbonylverbindung 558 f

    Spezies mit Valenzelektronensextett (1.2]-Umlagerung 592 ff

    Spiroketal 381
    Squalen 599 f
    Squalen-Hopen-Cyclase 599 ff

    Squalenoxid 599 f

    SNI-Reaktion 7Iff, 73
    - tert-Alkylierung von Malonester 497
    - als Solvolyse 75 f
    - Energieprofil 72
    - Geschwindigkeitsgesetz 72
    - Geschwindigkeitskonstante 83
    - kinetische Analyse 71 ff
    - Konkurrenz mit SN2-Mechanismus 86
    - nach Addition von Heteroatom-Nucleophil an Carbonylverbindung 373 ff
    - partielle Racemisierung 75 f
    Stereochemie 75 f
    - unter Friedel-Crafts-Bedingungen 227 f
    - vollständige Racemisierung 76 f

    SN2-Reaktion 63 f
    - Einflugschneise 67 f
    - endocyclischer Restriktionstest 65 ff
    - Energieprofil 63
    - Geschwindigkeitsgesetz 63
    - Geschwindigkeitskonstanten 69 ff

    - Inversion der Konfiguration 65

    - kinetische Analyse 63
    - Konkurrenz mit SN 1-Mechanismus 86
    - Kreuzungsexperiment 65 ff

    - mit Ethylenoxid 101
    - MO-Diagramm von Übergangszustand 69, 71
    - präparativ nützliche Alkylierungen 94 ff

    - Ringgrößeneffekt 70

    stereochemischer Effekt 70 f

    sterischer Effekt 69 f

    Substituenteneffekte auf Reaktivität 69 ff

    - Übergangszustand
    - gebogene Bindung 68
    - Übergangszustands-Modell 65 ff

    - unter Friedel-Crafts-Bedingungen 228
    SN -Reaktion als SN i-Reaktion 93 f

    - mit Nachbargruppenbeteiligung Geschwindigkeitserhöhung 88 f

    - mit Nachbargruppenbeteiligungen 86 ff
    - kinetische Voraussetzungen 87
    - Reaktionsordnung 86 ff
    Stereochemie 89 ff
    strukturelle Voraussetzungen 87
    - mit Retention der Konfiguration 89 ff, 93
    SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlenstoffdurch Heteroatom-Nucleophil 284 ff

    - durch Hydridüberträger 308 ff, 312 f

    - durch Metallorganyl 308 ff, 313 ff

    - Energieprofil 273
    - Geschwindigkeit 264 ff, 267 f

    - geschwindigkeitsbestimmender Schritt 269
    - Geschwindigkeitsgesetz 264 ff, 267 f

    - in protisch-nichtsaurem Milieu 264 ff

    - in saurem Milieu 267 f

    - Mesomeriestabilisierung von Acylierungsmittel 269 ff

    - Reaktivitätsvergleich Acylierungsmittel 269 ff

    Stabilisierung von Tetraeder-Zwischenstufe 273 ff

    - über stabile Tetraeder-Zwischenstufe 267, 311, 312, 313ff

    SN -Reaktion mit Kohlensäurederivat durch C-Nucleophil 318f

    - durch Heteroatom-Nucleophil 285. 302 ff

    - durch Metallorganyl 318 f

    SN1 -Reaktivität Solvenseffekt 77 f

    Substituenteneffekt 79 ff

    SSS 218
    SN 2-Substitution Stereochemie 64
    stabiles Ylid 457
    Stabilisierung von Carbenium-Ion durch Alkenylgruppe 79f
    - durch Alkinylgruppe 79
    - durch Alkylgruppe 80
    - durch Arylgruppe 79 f

    - durch Solvenseffekte 77 f

    - durch Substituenteneffekt 79 ff

    - durch substitutierte Arylgruppe 83 ff
    - von Carbonylgruppe 362 f
    - von Doppelbindung durch Alkylgruppe 166
    - durch Arylgruppe 163
    - von Enolat durch Alkylgruppe 527 f
    - von negativer Ladung in LiHMDS 524
    - von Phosphonium-Ylid MO-Diagramm 455
    - von Radikal durch Alkylsubstituenten 8

    - durch Arylgruppe 11
    - durch konjugierte Substituenten 7

    - durch sperrige Gruppe 11
    - durch Substituenteneffekte 6 ff
    - durch Substituent mit freien Elektronenpaaren 10
    - von Übergangszustand durch Grenzorbital-Wechselwirkung 642 ff
    - von Wheland-Komplex 212 ff

    Stabilität 6
    - Alkenyl-Kation 606
    - Phenyl-Kation 606
    - Radikal 2, 6 ff
    Stabilomer 598
    Steglich-Katalysator 276
    - bei Carbonsäure(derivat)aktivierung 272, 276, 296 f Stephens-Castro-Kupplung 691 f

    Stereochemid von D-Fructopyranose 367 f
    - von D-Glucopyranose 366 f

    Stereochemie Begriffserklärungen 106 ff, 135
    - Chiralitäts-Transfer 627

    - α-Konfiguration von Esterenolat 532
    - Z-Konfiguration von Esterenolat 533
    - der Oxidation von Bororganyl 621 f
    - Enolatbildung aus Formylketon 518
    - aus/3-Ketoester 518
    SN -Reaktion mit Nachbargruppenbeteiligung 89 ff
    - Umwandlung einer meso-Verbindung in einen enantiomerenreinen Stoff 479 f

    syn- und anti-Diastereomer 557
    - von cyclischen Halbacetalen 366 ff
    - von Enolatbildung aus Cyclohexanon 528 ff
    - von D-Fructofuranose 367 f
    - von SN 1-Reaktion 75 f
    - von SN 2-Substitution 64 f

    stereochemische Drift 460, 461 f

    stereochemischer Effekt
    SN 2-Reaktion 70 f
    stereoelektronischer Effekt 366
    - anomerer Effekt in Tetraeder-Zwischenstufe 274 f

    - bei j8-Eliminierung 175 ff

    - bei nucleophiler Addition an α -chirale Carbonylverbindung 414
    - Reduktion von Adamanton 409 f

    - Reduktion von Cyclohexanon 409 f
    stereoelektronischer Effekt bei ßEliminierung 175 ff
    stereogen 131
    stereogene Reaktion 131
    stereoheterotop 131
    Stereoisomer 107
    Stereokonvergenz 110 f
    - von Diels-Alder-Reaktion 653 ff
    stereoselektive Synthese 109
    - Begriffserläuterungen 108ff, 130f
    - Problemfälle bei Hydroborierung 130f
    Stereoselektivität 109
    - Additivkontrolle 138
    - aus α, ß -Dibromcarbonsäure Natriumsalz 569
    - bei Hydrierung von Olefinen 799
    - bei Julia-Kocienski-Olefinierung 480 ff

    - bei Julia-Lythgoe-Reaktion 480 ff

    - bei Wittig-Horner-Reaktion 466 ff

    - Darstellung von Alkenylboronsäure 697 f

    - Darstellung von Allylalkohol per Stille-Kupplung 711
    - Darstellung von Enolat 685
    - Darstellung von Enolat aus C, H-Säure 530 ff, 538
    - Darstellung von Enoltriflat 685
    - Darstellung von Halogenolefin 697 f, 699 ff

    - Darstellung von Trien 708
    - Deprotonierung von Carbonsäureamid 533 f

    - Deprotonierung von Carbonsäureester531 f

    - Deprotonierung von Keton 531 f

    - 1, 3-dipolare Cycloaddition 672
    - Hydroborierung 122f

    - Reagenzkontrolle 133
    - Reduktion von Alkenylsulfon 811 f

    - Reduktion von Alkin 808, 810 f

    Semipinakol-Umlagerung 603 f

    Substratkontrolle 127
    Suzuki-Kupplung 703 f

    - von Br/Li-Austausch 615 f

    - von Curtius-Abbau 624

    - von [2+2]-Cycloaddition 665

    - von Diels-Alder-Reaktion 648 ff

    - von 1 , 3-dipolarer Cycloaddition 673 f

    - von E2-Eliminierung 180f

    - von ß-Eliminierung 163 ff

    - von Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion Besonderheiten 473 ff

    - von McMurry-Reaktion 780 ff

    - von Still-Gennari-Olefinierung Besonderheiten 473 ff

    - von Wittig-Reaktion 458 ff

    - Wolff-Umlagerung 61 lf
    Stereospezifität 110
    - von [2 + 2]-Cycloaddition 665
    - von Diels-Alder-Reaktion 648 f

    Stereostruktur von aryliertem Carbenium-Ion 85
    - von Übergangszustand von [2+4]-Cycloaddition 638 f, 663
    - von Übergangszustand von [2 + 2]-Cycloaddition mit Keten 646
    Steroid Biosynthese 599 ff

    Steroidgerüst 507
    Stickstoff-Nucleophile die mit Carbonylverbindungen kondensieren 388
    - ro-Stüben 117, 120
    - tran s-Stilben 117, 120
    Stiles-Reagenz 344, 352, 566, 576 f

    Stille-Kupplung 709 ff Still-Gennari-Olefinierung
    - doppelte Stereodifferenzierung 475 ff
    - dynamische kinetische Racematspaltung 478
    - einfache Diastereoselektivität 473 ff
    - kinetische Racematspaltung 477 f
    - Reagenzkontrolle der einfachen Diastereoselektivität 474 ff
    stereochemische Besonderheiten 473 ff
    Stereokontrolle im matched-Paar 475 ff
    Stereokontrolle im mismatched-Paar 476 ff
    Substratkontrolle der einfachen Diastereoselektivität 475 ff Still-Gennari-Variante der Horner-Wads
    - worth-Emmons-Reaktion 472 ff

    Strecker-Synthese 333 ff

    Strereoselektivität
    - Darstellung von Enolat aus methylenaktiver Verbindung 518
    Struktur Enolat 515ff
    - Grignard-Verbindung 401 f
    - Lithiumorganyl 398 ff
    - Metallorganyl 397 ff
    - von alkyliertem Carbenium-Ion 81 f
    - von aryliertem Carbenium-Ion 82
    Strukturisomer 107
    Styrol 119, 243 f, 723
    - donorsubstituiert 657
    - Mesomerie 163
    Substituenteneffekt
    - Alkylgruppe Stabilisierung von Enolat 528
    - anomerer Effekt in Tetraeder-Zwischenstufe 274 f
    - Arylgruppe Stabilisierung von Enolat 527
    - auf H/Li-Austausch 236 f
    - auf Nucleophilie 57 ff
    - auf Reaktivität von Ar-SE Reaktion 213 ff, 215
    - auf SN 1-Reaktivität 79 ff
    - auf SN 2-Reaktivität 69 ff
    - auf Stabilität von Radikal 6 ff
    - von Trityl-Kation 83 ff

    - auf Verseifungsgeschwindigkeit von Carbonsäureester 293 f

    - auf-Wheland-Komplex 212ff

    - chamäleonartiger 215 ff

    - elektronischer 215 ff

    - Geschwindigkeit von Diels-Alder Reaktion 655 ff

    - induktiver 215 ff

    - mesomerer 215 ff

    - Regioselektivität von Ar-SE Reaktion 213ff
    - von Addition an Carbonylverbindung 362 f

    - von Si auf a-ständige negative Ladung 524
    Substitution eine254 ipso207 ff

    - von H" Ar-SE -Reaktion 205
    Substitutionsreaktion 1 am Aromat 203 ff
    - Übersicht über mechanistische Alternativen 204
    - am gesättigten C-Atom Kettenreaktion 16
    - nucleophile 55 ff radikalisch 1
    Substratkontrolle
    - von einfacher Diastereoselektivität bei Still-Gennari-Olefinierung 475 ff Substratkontrolle der Stereoselektivität 127, 134
    - bei Hydroborierung 127f
    Sulfanilsäure 220 f , 223, 226
    Sulfochlorierung 39 ff Sulfon 94, 96
    - Darstellung aus Sulfid 767
    - Darstellung aus Sulfoxid 767
    Sulfonierung von-Aromat 220 f

    - von Campher 595 f

    - von Olefin 596
    Sulfonium-Ylid 745
    - Sulfonsäure aromatisch 210 f, 220 f, 254
    - Darstellung durch Sulfonierung von Olefin 596
    Sulfonylacetat 480
    Sulfonylhydrazon
    - Umwandlung in Nitril 795 f

    Sulfonylolefin 194
    Sulfoxid 169f
    - Darstellung aus Sulfid 767
    Sulfoxidation 39
    - Regioselektivität 41
    Sulfoxidpyrolyse 169
    Sulfurylchlorid 36 ff

    Superhydrid 770
    Sustmann-Klassifierung von 1 , 3-dipolaren Cycloadditionen 669 ff

    Suzuki-Kupplung 701 ff

    - Chemoselektivität 705 f

    - Regioselektivität 704 f

    Stereoselektivität 703 f

    Swern-Oxidation 745
    Synthese technisch von Harnstoff 353, 359
    - von Mesitylen 498
    Syntheseäquivalent 503

    - für Acetylen bei C,C-Kupplung 717


    T

    Tandem-Umlagerung 595 f, 598
    Tantomerie Imidsäure/Carbonsäureamid 623
    Tautomer 487
    Tautomerie 487
    - Keto/Enol487 ff
    - Nitroso/Oxim496
    - Semicarbazon/Azoverbindung 794
    Tautomerisieren 487
    Taxol® 664
    technische Synthese von Aceton 617
    - von Caprolactam 623
    - von Phenol 617
    TEMPO 748, 768
    TEMPO-Oxidation 748
    Terminationsschritt 17
    Tetraalkylammoniumsalz 112f, 176
    Tetrabromkohlenstoff 99
    Tetrabrommethan 615
    Tetrachlordibenzodioxin 253
    Tetrachlorkohlenstoff 23, 99, 230
    Tetracyanethylen 648, 655 f

    Tetraeder-Zwischenstufe 263
    - anomere Stabilisierung 274 f
    - bei SN -Reaktion am Carboxyl-Kohlen-stoff irreversible Bildung 267
    - reversible Bildung 264 ff, 267 f

    - stabile 267, 311, 312, 313 ff

    - Stabilisierung 273 ff

    Tetrahydrofuran 42 f

    Tetramer von-Enolat 516f
    Tetramethylammoniumtriacetoxyborhydrid 421
    Tetramethylethylen 676
    Tetramethylethylendiamin 399, 517
    Tetramethylpiperidin-Nitroxyl 741, 748
    Tetrapropylammoniumperruthenat 741, 746 f

    Tetrazindicarbonester 657

    - 1, 2, 4, 5-Tetroxan 676
    Tetroxan 761 f

    thermochemische Analyse
    - Bromierung von Kohlenwasserstoff 27
    - Chlorierung von Kohlenwasserstoff 27
    thermodynamische Kontrolle 15
    thermodynamisches Enolat 527
    Thermolyse von Harnstoff 342 f

    THF 42 f
    - Absolutieren 778
    Thioacetat 96
    Thiocarbamat Darstellung aus Isocyanat 356
    Thiocarbamoylchlorid Zerfall 348
    Thiocarbonsäureamid 323
    Thiocarbonsäureester 44 f

    Thioester als aktivierte Carbonsäure 271
    Thioharnstoff 96
    - substituiert Darstellung aus Isothiocyanat 357 f

    Thiohydantoin 357
    Thiokohlensäureester 44 f

    Thiokohlensäureimidazolid 47
    Thiol 96
    Thionylchlorid 93, 277
    Thiophosgen 348
    Thiosulfat 96
    Thymin 285

    Tiffeneau-Demjanow-Umlagerung 605 ff Ti(0iPr)4 139 ff

    Ti-Pulver 783
    Titan niedervalentes 779
    Titan(III)chlorid 780 ff

    Titantetraisopropoxid 139 ff

    TMEDA 399, 399, 517
    TNT 224
    Toluol 24, 37

    - pi3, 14
    Toluolsulfonat-Anion 62
    Topizität 130
    Tosylat-Anion 62
    Tosylazid 537, 612
    Tosylchlorid 349
    Tosylhydrazid 388 f

    Tosylhydrazin Reduktion 796 f

    Tosylhydrazon 388 f

    TPAP 746 f

    Trialkylboran 121, 122 f
    - Oxidation zu Trialkylborat 622
    Trialkylborat 122f
    Triarylmethan 230
    Triarylphosphan 241
    Triazen 249
    Triazin-Anker 252
    Tribromcampher 596 f

    - 1, 2, 4-Tri-tert-butylbenzol 209

    - 1, 3, 5-Tri-tert-butylbenzol 209
    Tricarbonat 304
    Trichloracetaldehyd Hydratisierung 363
    Trichloracetylchlorid 198, 665 f

    - 2, 4, 6-Trichlorbenzoylchlorid 280
    Trichlorphenol 253

    - 2, 4, 6-Trichlor-1, 3, 5-triazin 252
    Tricyanethylen 655
    Triebkraft von Claisen-Kondensation 571
    - von Cycloaddition 637 f, 638
    - von Dieckmann-Kondensation 572
    Trien Darstellung aus Bromiodethylen Stereoselektivität 708
    Triethanolamin 101
    Triethylamin p/Q-Wert von Triethylammonium-Ion 523
    Triethylorthoformiat 375
    Triethylphosphit 96
    Triethylsilan 789, 797 f

    Triflat-Anion 62
    Triflid 235
    Trifluoressigsäure 185, 191, 192, 300 f, 315f, 351, 611
    Trifluoressigsäureanhydrid 326
    Trifluormethansulfonat-Aiiion 62
    Trifluormethansulfonsäure N-Phenylbisimid 536
    Trifluormethansulfonsäureanhydrid 327

    (Trifluormethyl)keton 315f
    Trifluorpropionsäure 611
    Triisopropylbenzolsulfonylazid 537

    - 1 , 3, 5-Triketon
    - Darstellung aus Bis-Enolat und Weinreb-Amid 577 f

    Trilfluorpropionsäure 351
    Trimesinsäure 808
    Trimethylorthoformiat 375, 377 f

    - 2, 4, 6-Trimethylphenyllithium 524
    Trimethylsilylchlorid 536
    Trimethylsilylester als aktivierte Carbonsäure 282
    trimolekular 64
    Trinitrotoluol 224
    Triol regioselektive Bildung von O.O-Acetal 381
    Trioxan 371

    - 1, 2, 3-Trioxolan 675

    - 1 , 2, 4-Trioxolan 677
    Trioxolan 675, 677

    - 1 , 3, 5-Triphenylbenzo! 499
    Triphenylmethanfarbstoff 84
    Triphenylmethyllithium 524
    Triphenylmethylradikal 11
    Triphenylphosphin 96, 97 f, 100, 762
    Triphenylphosphonium-Salz 96
    Tris(trifluormethansulfonyl)methid 235
    Tritylalkohol 83
    Tritylchlorid 230
    Tritylether 83
    Trityl-Kation 83
    - in der Nucleotidsynthese 83
    - Kristallstrukturanalyse 84
    - stabiles 84 f

    Trityllithium 524
    Tritylradikal 11
    Tschugajew-Eliminierung 345
    Tschugajew-Reaktion 169f
    Tyrosinester 379 f


    U

    Übergangsmetall-Carben-Komplex 118 f

    Übergangsmetall-vermittelte
    - Alkenylierung 683 ff

    Übergangsmetall-vermittelte Alkinylierung 683 ff

    Übergangsmetall-vermittelte Arylierung 683 ff

    Übergangszustand früher 14
    - später 14
    Übergangszustands-Modell von SN 2-Reaktion 65 ff

    Ullmann-Ethersynthese 690 f

    Ullmann-Reaktion 204
    Ullmann-Reaktionen
    - sonstige 690 f Ullmann-Synthese
    - gekreuzt 689 f
    - von Biaryl 689 f Umesterung 291 f

    - [1, 2]-Umlagerung 590ff
    - als Spätfolge eines Nachbargruppeneffekts 591
    - im Carbenium-Ion 592 ff
    - inCarben 609 ff
    - in Carbenium-Ion 592 ff
    - inCarbenoid 609 ff
    - in Spezies mit Valenzelektronensextett 592 ff
    - ohne Auftreten von Sextett-Intermediat 616ff
    - Triebkraft 590 f, 595
    - Wanderungstendenz 610, 615 f

    - [1, 3]-Umlagerung 598

    - [3, 3J-Umlagerung 589, 626ff

    Umlagerung 589 ff
    - [1, 2]Triebkraft 590 f
    - Claisen626 ff
    - Claisen-Ireland627 ff
    - Kaskaden597 ff
    - Semipinakol595 ff, 603 ff
    - sigmatrope 589
    - Nomenklatur 589 f
    - Tandem595, 598
    - Tiffeneau-Demjanow605 ff
    - von Vinylcarben 613 f
    - von Vinylcarbenoid 615 f
    - Wagner-Meerwein-[ 1, 2]inCarben 609 f

    - in Carbenoid 609 f

    - ohne Auftreten von Sextett-Intermediat 616ff
    - Wagner-Meerwein-Triebkraft 590 f
    - [n, m]-Umlagerung 589
    Umlagerungskaskade 598
    - a, ß -ungesättigte Carbonylverbindung 16 194
    - Darstellung nach Mukaiyama-Aldoladdition 509 f

    - a, ß -ungesättigte Carboxylverbindung 16

    - a, ß-ungesättigter Aldehyd 1 , 2-Addition von Knochel-Cuprat 436

    - a, ß-ungesättigtes Keton1 , 4-Addition von Grignard-Verbindung 4311,

    - 4 Addition von Kupferorganyl 442 f

    - 1 , 2-Addition von Lithiumorganyl 4311

    - 4-Addition von Lithiumorganyl 432
    unimolekular 64
    Uracil 285
    Urethan 355
    Urotropin 386


    V

    Valenzelektronenpaar-Abstoßungs-Theorie 3
    Vanadiumpentoxid 764
    Verbrennung 41
    Verdünnungsprinzip Arbeiten unter Pseudo-Hochverdünnung 296
    - nach Ziegler und Ruggli 296
    Veresterung Gleichgewichtskonstante 289
    - mild mit DMF-Acetal 379 f

    - mit Orthoester 378
    - mit Carbonsäureamid 327 f
    - mit der Mitsunobu-Inversion 97 f
    - mit Diazomethan 97
    Vergleich zu Friedel-Crafts-Alkylierung
    - Friedel-Crafts-Acylierung 233
    Verlängerung Aldehyd -» Alkin 613 ff

    Verseifung von Carbonsäureester 290 f

    Vilsmeier-Haack-Acylierung 235
    Vilsmeier-Haack-Formylierung 235
    Vilsmeier-Reagenz 235
    Vinylcarben 590
    - Umlagerung 613 f

    Vinylcarbenoid Umlagerung 615 f

    Vinylessigester 34 f

    - L-Vinylglycin 169f

    Vinylradikal 6
    Vinylsulfon 580
    Vitamin A stereoselektive Synthese 704
    Vitamin-A-Aldehyd 783
    Vitamin E 802
    Vitamin Kl 802
    Vorzugsgeometrie 4 (ert-Butylradikal 4 Carbanion 4 Carbenium-Ion 3 Methylradikal 4 Norbornyl-Kation 91 f
    - Onium-Ion 145f, 147f
    - Radikal 38
    von Carbenen 115 f
    von Mercurinium-Ion 152
    Vorzugskonformation
    von trans1 , 2-Dibromcyclohexan 180
    VSEPR-Theorie 3


    W

    Wagner-Meerwein-Umlagerung 589, 592 ff
    - bei Addition an olef'inischer Doppelbindung 594
    - bei isomerisierender El -Eliminierung 593 f
    - im Rahmen von Kaskaden-Umlagerung 597 ff
    - im Rahmen von Tandem-Umlagerung 595 f
    - in der Biosynthese 599 ff
    - Triebkraft 595
    Wanderungstendenz 594, 595
    Wanderungstendenz bei Baeyer-Villinger-Umlagerung 618 ff
    - bei Wagner-Meerwein-Umlagerung 594
    - [1, 2]-Umlagerung 610, 615 f

    Wang-Harz 301
    Wärmetönung Carbonsäureamid -» Nitril 324
    - Carbonsäure -» Carbonsäureanhydrid 323
    Wasserstoff 129 f, 799 ff, 807 f

    Wasserstoffperoxid 333, 762

    - pen'-Wechselwirkung 211
    - Weinreb-Amid 288, 288, 312, 312, 318, 577 f
    - Acylierung von Bis-Enolat 577 f
    - Darstellung aus Kohlensäurederivat 318
    - der Ameisensäure 313
    - Überführung in Aldehyd 312, 314
    - Überführung in Keton 313 f

    Weinsäuredialkylester 139 ff

    Wheland-Komplex 203
    - isolierbar 205 f
    - Ladungsverteilung 212
    - NMR-Daten 205
    - Stabilisierung 212ff
    - Strukturdaten 205 f
    - Substituenteneffekt 212 ff

    Wieland-Mischer-Keton 507
    Williamson-Ethersynthese 96
    Wirt molekularer 499
    Wittig-Horner-Reaktion 199, 466 ff
    - Quereinstieg 468 f

    Wittig-Reaktion 96, 199, 456, 458 ff, 615
    - Chemoselektivität 460 f
    - ohne Stereoselektivität 461 f
    - Schlosser-Variante 462
    - cis-selektiv 458 ff
    - trans-selektiv 462 ff
    - Stereoselektivität 458 ff
    - unter nicht-salzfrei-Bedingungen 461 f
    - unter salzfrei-Bedingungen 460 f

    Wöhlersche Harnstoffsynthese 354
    Wohl-Ziegler-Bromierung 30 ff

    Wolff-Kishner-Reduktion 233, 793
    Wolff-Umlagerung 351 f, 610ff
    - Stereoselektivität 611 f


    X

    Xanthogenat 44 f, 169f

    Xanthogenat-Pyrolyse 169 f

    Xanthogenatseide 345
    Xanthogensäureester Darstellung aus Schwefelkohlenstoff 353
    Xylol 30


    Y

    Ylen-Grenzformel 456
    Ylid 455
    - labiles 457
    - Mesomeriestabilisierung 456
    - semistabiles 457
    - stabiles 457
    - N -Ylid 455
    - P-Ylid 455
    - S-Ylid 455


    Z

    Z-Chlorid 303, 305
    Zerewitinow-Reaktion 315
    Zerfall von Carbamoylchlorid 348
    - von Chlorkohlensäure 347
    - von Chlorkohlensäure-ftv7-butylester 347
    - von Diazoverbindungen Energie-profil 13
    - von Dithiokohlensäurehalbester 345
    - von Guanylbromid 348
    - von Kohlensäure 343 f
    - von Kohlensäurehalbester 342 f
    - von substituierter Carbamidsäure 356 f
    - von Thiocarbamoylchlorid 348
    - von unsubstituierter Carbamidsäure 342 f

    Zersetzung im Sauren 346 f

    Z-geschützte Aminosäure 305
    - Ziegler und Ruggli Verdünnungsprinzip 296
    Zimmermann-Traxler-Modell 556 ff

    Zimtaldehyd 243, 564
    Zimtsäure 568 ff
    - Darstellung durch Knoevenagel-Kondensation 568
    - Darstellung durch Perkin-Reaktion 568
    Zimtsäureester Darstellung durch C, C-Kupplung 721 f

    Zink 198, 762
    - aktiviertes 811
    Zinkcarbenoide 117
    Zink/Essigsäure 776
    Zinkorganyl 436 f
    - Addition an Carbonylverbindung Enantioselektivität 437 ff
    - Bildungsmechanismus 774
    - CC-Kupplung 706 ff Zink/Salzsäure 776
    Zinnorganyl C,C-Kupplung 709 ff

    Zn(BH4)2 418 f ZnCl, 664
    Zn/Cu-Paar 116
    ZnEt2 437 f

    Zn-Pulver 783
    - Anätzen 773
    Zündradikal 16
    Zwitterion 200
    - beim Zerfall von Kohlensäure(derivat) zu Heterocumulen 343 ff

    Autor

    Professor Dr. Reinhard Brückner arbeitet seit 1998 am Institut für Organische Chemie und Biochemie der Universität Freiburg. Seine Forschungsgebiete sind Naturstoffsynthese und die Entwicklung neuer Methoden im Bereich der Stereoselektiven Synthese. Zuvor war er Professor für Organische Chemie an den Universitäten Würzburg und Göttingen bzw. Gastprofessor an der University of Wisconsin in Madison (USA), der Universidade de Santiago de Compostela (Spanien), der Indiana University Bloomington (USA) und der Tokyo University (Center of Excellence Program).

    Reviews

    Mit der Drittauflage des Brückners wurde eindeutig ein Standardlehrbuch der Chemie geschaffen, das sich nicht nur innerhalb von kurzer Zeit seinen festen Platz unter den etablierten Klassikern der organischen Chemie erkämpft hat, sondern diese aufgrund seiner hohen Qualität zunehmend verdrängt. www.chemieonline.de Man spürt, daß es dem Autor ein Anliegen war, dem Studenten ein Lehrbuch an die Hand zu geben, in dem die Mechanismen moderner Syntheseschritte präzise formuliert sind, um den Blickwinkel für viele kompliziertere Reaktionen zu weiten. (...) Dieses Lehrbuch wird dazu beitragen, viele Studenten für die Organische Chemie zu begeistern. Angewandte Chemie Mit dem Spektrum-Lehrbuch von Reinhard Brückner [wird] nicht nur das Grund-, sondern auch das Hauptstudium mit dem für Chemiestudenten relevanten Stoff abdeckt. Die wesentlichen Gebiete der Organischen Chemie werden durch den "Brückner" in einer didaktisch sinnvollen und graphisch gut aufbereiteten Weise dem Leser näher gebracht. (...) Zusammenfassend lässt sich sagen, dass um dieses Buch für den Chemiestudenten kein Weg führt. www.chemieonline.de (..) Mit der Zweitauflage des Brückner wurde ein Werk geschaffen, das sich nicht nur innerhalb von kurzer Zeit seinen festen Platz unter den etablierten Lehrbüchern der organischen Chemie erkämpft hat, sondern diese aufgrund seiner hohen Qualität zunehmend verdrängt. (..), deswegen empfehlen wir von ChemieOnline sich "seinen Brückner" umgehend zu sichern. www.chemieonline.de Im deutschsprachigen Raum (..) eines der besten Lehrbücher. Aktuell, einprägsam und gut. www.organische-chemie.ch Brückners "Reaktionsmechanismen" ist trotz seines kurzen Lebensalters auf dem Lehrbüchermarkt bereits zu einer Standardlektüre für Studenten im Fach Organischer Chemie im Grund- und Hauptstudium geworden. (...) Für eine optimale Vorbereitung auf das Vordiplom und darüber hinaus ist das Buch unbedingt zu empfehlen. Kein Wunder, dass hierfür der VCI-Literaturpreis verliehen wurde. Martin Wilkening, Universität Hannover (Amazon-Rezension) (..) das mit Abstand modernste und didaktisch beste deutschsprachige Lehrbuch über Reaktionsmechanismen in der Organischen Chemie. Ein Buch für alle, die moderne Organische Chemie lernen wollen. Prof. P. Knochel, Universität München Ein außergewöhnlicher Gewinn für die deutschsprachige Studentenschaft! Ich habe bereits nach zwei Stunden Lektüre mehr als 10 Eselsohren untergebracht. Prof. A. Griesbeck, Universität Köln