DeutschesFachbuch.de : Angewandte homogene Katalyse Von Arno Behr

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Inhaltsverzeichnis
Teil I: Chemische Grundlagen
1 Was ist eigentlich Katalyse? Definition, Varianten und Beispiele 3
1.1 Definition der Katalyse 3
1.2 Die verschiedenen Spielarten der Katalyse 5
1.3 Die steuernde Wirkung des Katalysators 8
1.4 Die Katalyse als Teil der "Grünen Chemie"10
1.5 Informationsquellen über die Katalyse 11
2 Homogene Übergangsmetallkatalyse: eine junge Wissenschaft Historische Entwick...
3 Wie groß ist die wirtschaftliche Bedeutung? Homogene Katalyse in der Indu...
3.1 Einsatzbereiche der Katalyse 26
3.2 Bedeutende homogenkatalytische Verfahren 27
3.3 Homogene Katalyse zur Synthese von Feinchemikalien 28
4 Selektivitäten, RZA, TON, TOF und Co. Definition wichtiger Zielgrößen 34
4.1 Umsatz 34
4.2 Ausbeute 35
4.3 Selektivität 36
4.4 Weitere wichtige Zielgrößen 40
4.5 Die Qual der Wahl 44
5 Organometallchemische Grundlagen Bindungen, Elementarschritte und Katalysecycl...
5.1 Liganden 48
5.2 Wechsel der Oxidationszahl 51
5.3 Wechsel von Koordinationszahl und Koordinationsgeometrie 52
5.4 Die Elementarschritte 53
5.5 Katalysecyclen 59
6 Die "Kapitäne" der homogenen Katalyse Die Übergangsmetallkomplexe 64
6.1 Gruppe HIB und die Lanthaniden 64
6.2 Metalle der Gruppe IVB 65
6.3 Metalle der Gruppen VB bis VIIB 65
6.4 Die "Eisenmetalle" der Gruppe VIII 66
6.5 Die Edelmetalle der Gruppe VIII 67
6.6 Gold, ein Edelmetall der Gruppe IB 73
6.7 Kosten der Katalysatormetalle 75
6.8 Verfügbarkeit der Übergangsmetallkatalysatoren 77
6.9 Ein typischer Versuch: Synthese des Palladiumbis(acetylacetonat)78
7 Die "Steuermänner" der homogenen Katalyse Die Komplexliganden 82
7.1 Monoligand oder Chelat?82
7.2 Die Basizität der Liganden 85
7.3 Der Raumkegelwinkel ("Tolman-Winkel")90
7.4 Der Bisswinkel 93
7.5 Kosten und Zugänglichkeit von Liganden 95
7.6 Ein typischer Versuch: Synthese von Biphephos 99
7.7 Ligandenstabilität 101
8 Das Reaktionsmedium Die Lösungsmittel 107
8.1 Kriterien zur Lösungsmittelauswahl 108
8.2 Mischbarkeit von Lösungsmitteln 113
8.3 Lösungsmittel als Katalysatoren 114
8.4 Inhibierender Einfluss von Lösungsmitteln 115
8.5 Verfügbarkeit und Reinheit von Lösungsmitteln 115
8.6 Spezielle Lösungsmittel 118
9 Der "Spezialfall" Asymmetrische Katalyse 122
9.1 Glossar zur asymmetrischen Katalyse 122
9.2 Ein kurzer Blick zurück 127
9.3 Mechanistische Betrachtungen 129
9.4 Chirale Liganden 134
9.5Überblick über homogenkatalytische asymmetrische Synthesen 136
9.6 Industrielle Anwendungen 137
10 Wann läuft eine chemische Reaktion ab? Thermodynamik der homogenen Kataly...
10.1 Freie Reaktionsenthalpie und Energiediagramm 143
10.2 Berechnung bzw. Abschätzung der freien Reaktionsenthalpie 145
10.3 Thermodynamische Betrachtung komplexer Reaktionssysteme 146
11 Wie läuft die Reaktion ab?Kinetik der homogenen Katalyse 150
11.1 Häufig auftretende Kinetikverläufe 150
11.2 Das Energiediagramm zur Erläuterung der Regioselektivität 152
11.3 Das Energiediagramm zur Erläuterung der Enantioselektivität 153
11.4 Durchführung von Kinetikmessungen 154
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Stichwortverzeichnis
AAbbaureaktionen von Polymeren 246
Abbruchsschritt 336
Abtrennmethoden
- für den Homogenkatalysator 285, 774
Abtrennung
adsorptive 207
- physikal. 286
- thermische 212
accessible molecular surface (AMS) 93
Acetaldehyd 216, 533
- Oxidation 548
Acetamidoacrylsäure 513
Acetamidoacrylsäuremethylester 513
Acetamidozimtsäure 39, 513
Acetamidozimtsäureester 132, 159, 513
Acetoncyanhydrin 405
Acetophenon 442
- Hydrierung 516, 519
Acetylaceton 513
Acetylacetonat 685
Acetylco-A-Synthase 686
Acetylen 18, 325, 732
- Oligomerisation 19
- Polymerisation 393
- Tetramerisierung 347
- Trimerisierung 347
Acetylphenylalanin 39
Acetylsalicylsäure 449
Acrylnitril 292, 303
- Dimerisierung 344
Acrylsäure 325
Acrylsäureester 344
acydische Dienmetathese (ADMET) 360
Acylanilide 520
AD-mix a 541
Adamantylmethylketon 583 1, 2-Addition 658
- oxidative 658
- von Nitrilgruppen 403
Adipinsäure 408
- ester 344
Adipodinitril (ADN) 21, 344, 408 f., 417
Adsorption 202, 286
- Batch-Arbeitsweise 207
- kontinuierliche Arbeitsweise 208
Adsorptionsmittel 207-208
Agrochemikalien 29
Ahrland 258
Aktivierung von Stickstoff 668
Aktivierungsbarriere 153
Aktivierungsenergie 157, 728
- Hydroaminierung 561
- Reaktionsentropie 561
Aktivierungsvolumen 738
Aktivkohle 208, 241, 701
Akutagawa 592
ji-Akzeptor-Rückbindung 50
Jt-Akzeptoren 85
Alaphos 683
Alchimisten 17
Aldehyde 19, 262, 302
- Hydrierung 303
- Hydrosilylierung 575
- Oxidation 533
Alderson 20
Alekseeva 305
Aliphaten, ungesättigte 335
Alkaloide 680
Alkane 246, 295, 656
Aktivierung 656
- Borylierung 662
- Bücher 664
- Carbonylierung 660
- Hydrogenolyse 246, 661
- Literatur 664
- Mechanismen 657
- Metathese 22, 661
- Oxidation 533, 659, 665
- Sulfonierung 662
- Traumreaktionen 763
Alkene 295, 335-336, 348, 403
Aminierung 571
- Carboxylierung 443
- cyclische 303
- Dihydroxylierung 540
- endständige 589
- funktionalisierte 390, 578
- Funktionalisierung 403
- halogenierte 578
- Hydrierung 61, 509
- Hydroaminierung 561
- Hydroaminomethylierung 614
- Hydrosilylierung 575
- innenständige 576, 589
- Isomerisierung 589 f., 598
- kurzkettige 303, 335
- längerkettige 267, 303, 335
- Metathese 8, 233, 246, 360
- mittelkettige 335
- Oligomerisation 355
- Oxidation 533
- Reaktivitätsreihenfolge 304, 577
- substituierte 592, 599, 719
- verzweigte 303, 589
Alkenylaromaten 303
Alkin-Alkin-Kreuzmetathese (Inln-CM) 370
Alkin-Alkin-Selbstmetathese (Inln-SM) 370
Alkine 295, 303, 335, 348, 403, 495, 611
Aminierung 573
- Bromalkylierung 614
- Cooligomerisation 350 -funktionalisierte 411
- Hydroaminierung 566
- Hydrosilylierung 575, 580
- innenständige 581
- intermolekulare Aminierung 566
- längerkettige 325, 581
- langkettige, terminale 411 -Metathese 370 f.
- Oligomerisation 347, 356
- Reaktion mit Dünen 351
Alkohole 302
aromatische 426
- lineare primäre 426
- Oxidation 533, 547
- sekundäre 426
- tertiäre 426
- ungesättigte 426
Alkoxycarbonylierung 323
Alkyl-Arylphosphine 99
Alkylaromaten
- Oxidation 533, 543
Alkylhalogenide 329
Alkylidengruppen 358
Alkylidingruppen 358
Alkylmechanismus 590
Alkylphosphite, fluorierte 406
Alkylphospine, gemischte 98
Allene 303, 670
- Hydroaminierung 565
- Reaktion mit C 02 447
allyl.
Alkylierung 233
allyl.
Aminierung 233
allyl.
Substitution 233
Allylacetat 303, 611
Allylalkohole 303, 592
- Epoxidierung 537
- Isomerisierung 594
Allylamine 592
- Isomerisierung 594
Allylether 303, 592
Allylierung 611, 720
Allylmechanismus
- der Isomerisierung 591
ji-Allylpalladium(n)chlorid 72
Allylphenylether
- Umlagerung 596
Allylverbindungen 303
Allylzucker
- Hydroformylierung 721
- Polymerisation 721
Alper 253
Alphabutol-Prozess 340
Aluminiumalkyle 379
Aluminiumchloralkyle 380
Aluminiumoxid 208, 241
Aluminiumtrialkyle 380
Amatore 449
Amberlite 208
AMCR 606
Ameisensäure 451, 519, 542
Amide 404
Amin-Carben-Chelate 688
Amine 265, 404
aliphatische 558, 568
aromatische 558
- Carbonylierung 330
Aminierung 22, 558, 764 2-Chlorpyridin 560
- funktioneller Gruppen 567, 574
- intermolekular 560
- intramolekular 560
- Mechanismus 560
- reduktive 567
- typischer Versuch 568
- von p-Dibrombenzol 560
- von Aldehyden 567
- von Alkoholen 567
- von Arylhalogeniden 559
- von Halogenverbindungen 567
- von Iodbenzol 568
- von Ketonen 567
Aminoalkene 578
ß-Aminoalkylphosphine 683 1 Aminobutadiene 567 10 Aminodecansäure 717
Aminohydroxylierung
- enantioselektive 568
- von Cyclohexen 568
Aminophosphine 349
Aminophosphinphosphinite 349
Aminopyridin 683
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