DeutschesFachbuch.de : Einführung in die Organische Stereochemie Von Sheila R. Buxton, Stanley M. Roberts

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Inhaltsverzeichnis
1 Die Gestalt einfacher Moleküle 1
1.1 Methan 1
1.2 Hybridisierung 2
1.3 Ethen und Ethin 2
1.4 Moleküle, die andere Elemente als Kohlenstoff beinhalten 5
1.5 Konformation 8
1.5.1 Ethan 8
1.5.2 Butan 9
1.5.3 Unsymmetrisch substituierte Alkane 11
1.6 Konformationen cyclischer Moleküle 12
1.6.1 Cyclohexan 12
1.6.2 Substituenten am Cyclohexan 13
1.6.3 Cyclohexen und Cyclohexanon 15
1.6.4 Kleinere Ringe 15
1.6.5 Cyclopropan 16
1.6.6 Polycyclische Verbindungen 17
1.6.7 Heterocyclische Ringsysteme 17
Literatur 19
2 Chiralität in Molekülen mit asymmetrisch substituierten, tetraedrischen Zentren 20
2.1 Chirale Moleküle mit einem stereogenen Zentrum: Enantiomere 21
2.1.1 Optische Aktivität 21
2.1.2 Spezifische Drehung 22
2.1.3 Racemate 23
2.2 Chirale Moleküle mit zwei stereogenen Zentren: Diastereomere 23
2.2.1 Reaktion von Enantiomeren mit chiralen Reagenzien 23
2.2.2 Die Cahn-Ingold-Prelog (CIP) Sequenzregel 25
2.3 Pseudoasymmetriezentren und meso-Verbindungen 29
2.3.1 meso-Verbindungen 29
2.3.2 Pseudoasymmetriezentren 30
2.4 Prochiralitätszentren 31
2.4.1 pro-R, pro-S 32
2.5 Symmetrieachsen 33
2.6 Die Darstellung dreidimensionaler Moleküle in zwei Dimensionen 34
Literatur 36
3 Nomenklatur und Stereochemie von Aminosäuren und einfachen Kohlenhydraten 37
3.1 Stereochemische Deskriptoren: D/L-Nomenklatur und Fischer-Projektion 37
3.2 Nomenklatur und Stereochemie von C 4-Kohlenhydraten und Weinsäure 39
3.3 C 5-und C 6-Kohlenhydrate 40
Literatur 48
4 Chiralität in Systemen, die kein stereogenes Kohlenstoffatom aufweisen 49
4.1 Punktchiralität 49
4.1.1 Tertiäre Amine und Phosphane 49
4.1.2 Phosphanoxide, Aminoxide und Sulfoxide 50
4.2 Axiale Chiralität 51
4.2.1 Allene 51
4.2.2 Biphenyle und Binaphthyle 53
4.3 Helicale Strukturen 55
4.3.1 Polynucleotide 57
4.3.2 Polyaminosäuren 57
4.3.3 Biaryle und Allene 59
Literatur 62
5 Stereoisomerie an Bindungen mit eingeschränkter Drehbarkeit: cis-frans-Isomerie 63
5.1 Stereochemie in cyclischen Systemen 63
5.1.1 cis-trans-Nomenklatur 63
5.1.2 exo-endo-, syn-anti-Nomenklatur 66
5.2 Stereoisomerie an Doppelbindungen 68
5.2.1 E,Z-Nomenklatur 68
5.2.2 Strukturen mit partieller Bindungsordnung 71
5.3 cis-trans-Isomerie, Enantiomerie und Diastereomerie 72
5.4 cis-trans-Isomerie in Stickstoffverbindungen 74
Literatur 75
6 Analyse und Trennung von Stereoisomeren 76
6.1 Bestimmung der Verhältnisse der Stereoisomere 76
6.1.1 NMR-Spektroskopie 76
6.1.2 NMR und Isomerenverhältnisse 79
6.2 Isomerentrennung 86
6.3 Identifikation einzelner Stereoisomerer 89
6.3.1 NMR-Spektrokopie 89
6.3.2 Optische Aktivität 90
6.3.3 Kristallstrukturanalyse 91
6.3.4 Der Cotton-Effekt 93
Literatur 99
7 Racemisierung und Racematspaltung 100
7.1 Racemisierung 100
7.2 Racematspaltung 103
Literatur 111
8 Einige einfache Reaktionen von Carbonylverbindungen 112
8.1 Die Carbonylgruppe 112
8.2 Nucleophiler Angriff auf acyclische Carbonylverbindungen 116
8.2.1 Cramsche Regel 116
8.2.2 Die Felkin-Ahn-Regel 116
8.3 Verklammerungs-Effekte bei nucleophilen Reaktionen an Carbonylgruppen 119
8.4 Die Aldolreaktion 120
Literatur 124
9 Stereochemie einiger wichtiger zu Alkenen führender Reaktionen 125
9.1 Eliminierungsreaktionen 125
9.2 Wittig- und verwandte Reaktionen 129
9.3 Reaktionen von Sulfonen 136
Literatur 139
10 Einige Reaktionen einfacher Alkene 140
10.1 Bromierungen 140
10.2 Reaktionen mit Osmiumtetroxid 147
10.3 Epoxidierung von Alkenen 148
10.4 Reaktionen von Alkenen mit Carbenen 149
Literatur 152
11 Einige wichtige Cyclisierungen durch pericyclische Reaktionen 153
11.1 Diels-Alder-Reaktionen 153
11.2 Cycloadditionen eines Alkens mit einem Keten 160
11.3 Elektrocyclische Reaktionen 161
Literatur 167
12Über Hochenergiezwischenstufen verlaufende Cyclisierungen 168
12.1 Intramolekularer Angriff eines Nucleophils 168
12.2 Cyclisierung von Carbokationen 173
12.3 Radikalische Cyclisierungen 175
Lteratur 178
13 Stereochemie ausgewählter Polymere 179
13.1 Synthetische Polymere 179
13.2 Proteine 180
13.3 Kohlenhydrate 187
13.3.1 Nucleinsäuren 188
Literatur 193
14 Stereochemie und Organische Synthese 194
14.1 Einführung 194
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Sachwortverzeichnis
A
Absorptionskante 92
Acataldehyd 120
Acetal 176
2-Acetamido-2-desoxy-D-glucose 188
Acetate 136
Aceton 199
Acetophenon 223
2-Acetoxybernsteinsäureanhydrid 238
Acetoxy-2-deutero-1,2-diphenylethan 128
10-Acetylbaccatin III 197
Acetylchlorid 238
Acetylcholin 185
Acetylen 3
mono-Acetylierung 33
Acetylleucin 108
Achse 55
Acrylsäure 217
Addition 154
-, 1,4- 240
-, syn 147
Adenin 57; 189
Adrenalin 185
- -Rezeptor 185
Agonist 185
Aktivator 214
Aktivierung 214
Alanin 34; 38; 91; 180
Aldehydgruppe 37
Alder-Stein-Prinzip 155
Aldolreaktion 120
Alkaloid 196; 204; 227
Alken 26; 140; 224
-, E- 80; 141
Alkin 26
Alkohol 125; 183
- -gruppe 37
-, primärer 248
Alkylboran 214; 219
Alkylhalogenid 125; 213
Alkylhydroperoxid 224
O-Alkylierung 115
Alkylierungsreagenz 213
Alkylradikal 175
Alkylsubstituent 17
Alkylsulfon 136
Allen 17; 51; 55; 59
Allylalkohol 225
Allyl-Vinyl-Ether 165
alpha 42
alpha-Anomer 43
Amid 211; 228
Amine 5; 227
Aminosäure 37; 108; 180; 199; 211; 227; 243; 251
Aminoxid 6; 50
Ammoniak 5
Ammoniumsalze, quarternäre 125
6-Aminopenicillinsäure 107; 196; 205
Ampicillin 107; 205
a-Amylose 187
Analysator 250
Anfangsgeschwindigkeit 101
Angina Pectoris 198
Angiotensin II 211
anomerer Effekt 17
anomeres Zentrum 41 f
Antagonist 185; 186
antarafacial 160
anti-Addition 147
Antibrechmittel 195
anticlinal 9
anti-Markownikow-Addition 219
antiperiplanar 9
anti-Produkt 123
äquatorial 17; 215
äquatoriale Position 14
äquatoriales Wasserstoffatom 14
Aromastoff 195
D-Arabinose 40
L-Arabinose 41
Arzneimittel 195
Asparaginsäure 180
Aspartam 180; 195
Asymmetriezentrum 21
asymmetrische Dihydroxylierung 148
asymmetrische Reduktion 218
asymmetrische Synthese 210
asymmetrische Hydroborierung 219
asymmetrisches Reagenz 218
ataktisch 179
Atomorbital 153
Atropisomere 53
Auxiliar 210; 214; 243
axiale Chiralität 51
axiale Position 13; 17
Azo-Gruppe 6
B
Bäckerhefe 229
Baeyer-Spannung 15
Baeyer-Villinger-Oxidation 235; 247
Bakshi 223
Bakterien 199
Baldwin 168
Basenpaar 57
Beckwith 168
Benzaldehyd 203; 215
Benzodiazepin 203
(Z,E)-Benzildioxim 73
Benzylgruppe 199
Benzyloxymethylcyclopentadien 236
beta 42
beta-Anomer 43
Betain 134
Betamethason 197
Biaryle 55
Biarylverbindung 104
bicyclische Systeme 66
BINAL-H 53; 221; 241; 244
Binaphthol 221
2,2'-Binaphthol 53
Binaphthyle 53
p-Bindung 3
s-Bindung 3
Bindungsdeformation 50
Bindungsordnung, partielle 71
Bindungswinkel 15; 17
biologische Aktivität 195
biologischer Prozeß 21
Biosynthese 180
Biot 104
Biphenyle 53; 97
Biphenylylcarbamoyl 236
Bisulfit-Addukt 205
Bluthochdruck 198; 211
Boot-Konformation 12
Bor 214 f
Boran 219
Borenolat 121
Borhydrid 219
Briefumschlag-Konformation 15
Brom(chlor)fluormethan 20; 25; 86
Bromcyclohexanon 96
Bromdichlorethen 70
Bromierungsreaktion 142
1-Brom-2-methylcylcopentan 64
3-Brom-3-methylcyclopenten 28
Bromoniumion 141; 145
Brompropionsäure 91; 228
- -butylester 228
Bromstilben 125
Bronchialsystem 186
Brückenkopfposition 66
BuLi 213
Bürgi-Dunitz-Trajektorie 168
Burke 243
Butadiene 71
Butan 9
1,3-Butadien 154; 217
Butandiol 29
2,3-Butandiol 29
2-Butanol 21; 23; 105
Butanon 23; 221
Butatrien 17
1-Buten 140 f
2-Buten 72; 137
(Z)-2-Buten 141
tert-Butylcyclohexan 14
4-tert-Butylcyclohexenoxid 149
tert-Butylhydroperoxid 225
O-tert-Butylprolin 211
2-Butylpropionsäure 213
tert-Butylsulfanylmethylbromids 211
C
C 2-Achse 33
Cahn-Ingold-Prelog 25; 115; 141; 180; 200
Campher 159; 217
Camphersulfonsäure 107; 110; 203
Candida Cyclidracea 228
Candida rugosa Lipase 184
Captopril 211
Carbanion 168
Carben 149
Carbeniumion 102
Carbokation 168
Carbonsäure 39; 183; 210
- -ester 128
Carbonylgruppe 26; 112; 158; 160
Carboxygruppe 217
Carboxymethyl-Gruppe 31
Carvon 195
CBS-Reduktion 223
Cellulose 188
- -acetat 188
s-Charakter 3; 4
chemische Verschiebung 76
Chemotherapie 199
Chinona-Alkaloide 227
chirale Katalysatoren 49; 195
chirale Liganden 210
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