DeutschesFachbuch.de : Reaktionsmechanismen Organische Reaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden Von Reinhard Brückner

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Inhalt
1 Radikalische Substitutionsreaktionen am gesättigten C-Atom 1
1.1 Vorzugsgeometrien und Bindungsverhältnisse in C-Radikalen, Carhenium-Ionen und C...
1.1.1 Vorzugsgeometrien 3
1.1.2 Bindungsverhältnisse 4
1.2 Stabilität von Radikalen 6
1.2.1 Reaktive Radikale 7
1.2.2 Unreaktive Radikale 11
1.3 Relativgeschwindigkeiten analoger Radikalreaktionen 12
1.3.1 Das Bell-Evans-Polanyi-Prinzip 12
1.3.2 Das Hammond-Postulat 14
1.4 Allgemeines zu radikalischen Substitutionsreaktionen: Kettenreaktionen 16
1.5 Radikalstarter 18
1.6 Radikalchemie von Alkylquecksilber(II)hydriden 19
1.7 Radikalische Halogenierung von Kohlenwasserstoffen 21
1.7.1 Einfach-und Mehrfachchlorierungen 21
1.7.2 Regioselektivität radikalischer Chlorierungen 24
1.7.3 Regioselektivität von radikalischen Bromierungen im Vergleich zu Chlorierungen...
1.7.4 Geschwindigkeitsgesetz radikalischer Halogenierungen, ReaktivitätsSelektivität...
1.7.5 Chemoselektivität von radikalischen Bromierungen 30
1.7.6 Radikalketten-Chlorierung mit Sulfurylchlorid 36
1.8 Sulfochlorierung, Sulfoxidation 39
1.9 Autoxidationen 41
1.10 Defunktionalisierungen über radikalische Substitutionsreaktionen 44
1.10.1 Einfache Defunktionalisierungen 44
1.10.2 Defunktionalisierung über 5-Hexenylradikale: Konkurrierende Fünfringbildung ...
1.11 Diazen-Fragmentierungen als neuartige Alkansynthesen 49
2 Nucleophile Substitutionsreaktionen am gesättigten C-Atom 55
2.1 Nucleophile und Elektrophile; Abgangsgruppen 55
2.2 Gute und schlechte Nucleophile 56
2.3 Abgangsgruppen und Qualität von Abgangsgruppen 60
2.4 S N 2-Reaktionen - Kinetische und stereochemische Analyse; Substituenteneffekte ...
2.4.1 Energieprofil und Geschwindigkeitsgesetz von S N 2-Reaktionen;Reaktionsordnung...
2.4.2 Stereochemie von S N 2-Substitutionen 64
2.4.3 Ein verfeinertes Übergangszustands-Modell für die S N 2-Reaktion; Kreuzungsexp...
2.4.4 Substituenteneffekte auf die S N 2-Reaktivität 69
2.5 S N 1 -Reaktionen - Kinetische und stereochemische Analyse; Substituenteneffekte...
2.5.1 Energieprofil und Geschwindigkeitsgesetz von S N 1-Reaktionen; Bodensteinsches...
2.5.2 Stereochemie von S N 1-Reaktionen; Ionenpaare 75
2.5.3 Sol venseffekte auf die S N 1-Reaktivität 77
2.5.4 Substituenteneffekte auf die S N 1-Reaktivität 79
2.6 Wann erfolgen S N -Reaktionen am gesättigten C-Atom nach dem S N 1 - und wann na...
2.7 Unimolekulare S N -Reaktionen, die nicht über die übliche Carbenium-Ion-Zwischen...
2.7.1 Voraussetzungen für und Merkmale von S N -Reaktionen mit Nachbargruppenbeteili...
2.7.2 Geschwindigkeitserhöhung durch Nachbargruppenbeteiligung 88
2.7.3 Stereoselektivität durch Nachbargruppenbeteiligung 89
2.8 S N i-Reaktionen 93
2.9 Präparativ nützliche S N 2-Reaktionen: Alkylierungen 94
3 Additionen an die olefinische C = C-Doppelbindung 105
3.1 Die Begriffe c is- und trans-Addition 106
3.2 Vokabular I zu Stereochemie und Stereoselektiver Synthese 106
3.2.1 Isomerie, Diastereomere/Enantiomere, Chiralität 106
3.2.2 Chemoselektivität, Diastereoselektivität/Enantioselektivität, Stereospezifität...
3.3 Additionen, die diastereoselektiv als cis-Additionen ablaufen 111
3.3.1 Eine dreiringbildende Cycloaddition 111
3.3.2 Mit einer Cycloaddition verwandte dreiringbildende Additionen an C = C-Doppelb...
3.3.3 Cis-Hydratisierung von Olefinen über die Reaktionsfolge Hydroborierung/Oxidati...
3.3.4 Heterogen katalysierte Hydrierung 129
3.4 Enantioselektive c isAdditionen an C = C-Doppelbindungen 130
3.4.1 Vokabular II zur Stereochemie und Stereoselektiven Synthese: Topizität, Asymme...
3.4.2 Asymmetrische Hydroborierung von achiralen Olefinen 132
3.4.3 Gedankenexperiment I zur Hydroborierung chiraler Olefine mit chiralen Boranen:...
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Namen- Sach- und Substanzverzeichnis
In diesem Register sind zentrale Fundstellen wie beispielsweise Definitionen und Begr...
AAbbau
- von Peptid 357 f
Abgangsgruppe 56
- gute 60
- Qualität 60 ff
- schlechte 60
Absolutieren
- von THF 778
Acetal 374
- cyclisches 380 ff
- gemischtes 374, 383
- Umwandlung in Dienolether 394
- Umwandlung in Enolether 394
- N, N -Acetal 374 f
- Darstellung aus Carbonylverbindung 385 ff
- O.O-Acetal 374
Analoga 383
- Darstellung aus Carbonylverbindung 375 ff, 380 ff
- gemischtes 381 ff
- Hydrolyse 375
- von Polyol
- regioselektive Bildung 382
- von Triol regioselektive Bildung 381
- S ,S-Acetal 374 f
- Darstellung aus Carbonylverbindung 384 f
Acetaldehyd
- pKa-Wert 519
- Trimerisierung 372 f
Acetaldehydacetal 512
Acetalisierung
- mit reinem Orthoester 377
- von Carbonylverbindung 374 ff , 380 ff
Acetessigester 492, 539 f, 542
- Enoltitration 491 f
Acetessigester-Synthese von Keton 539 ff
Acetessigsäure 383
- Aceton 230, 240, 498
- pKa -Wert 519
- techn.Synthese aus Cumol 617
- Trocknen mit Phosphorpentoxid Nebenreaktion zu Mesitylen 498
Acetoncyanhydrin 331 f, 369 f
Acetonylaceton 391
Acetophenon 493, 499
- McMurry-Reaktion 784
Acetoxysulfon 194
Acetylaceton 568
- pKa -Wert 519
- pKE -Wert 490
Acetylen 668
- Bindungsverhältnisse 641
- Grenzorbital 641
- MO-Schema 641
Acetylid-lon 95
achiral 107
Acrolein 723
Acrylnitril 655, 659
Acrylsäuremethylester 656, 661 ff, 723
- a -(Acylamino)acrylsäure 803
Acylaromat 231 ff Acylcarben 590
Acylcyanid 750
- Acylierung von Alkohol zu Orthoester 327 f
- von Aromat 231 ff
- von C-Nucleophil 313 ff
- von H-Nucleophil 312 f
- von Hydridüberträger 312 f
- von Metallorganyl 313 ff
- von methylenaktiver Verbindung mit Carbonsäurechlorid 578 ff
- von Nucleophil 261 ff
Acylierungsmittel 269 ff
aus Carbonsäureamid 327 f
- Carboxylat 314 ff
- Gewinnung aus Carbonsäure in Gleichgewichtsreaktion 276
- in situ 279 ff- isolierbar 276 ff
- Keten 350 ff
- Mesomeriestabilisierung 269 ff
- Reaktivitätsvergleich 269 ff
Acylimidazolid 278 f
als aktivierte Carbonsäure 272, 279
Acylisoharnstoff als aktivierte Aminosäure 299 ff
als aktivierte Carbonsäure 271, 280 f, 299 ff
- Darstellung aus substituiertem Carbodiimid 354
- O-Acylisoharnstoff 280 f
Acyloin Desoxygenierung 776
Acyloinkondensation 786
Acylpyridiniumsalz als aktivierte Carbonsäure 272
AD 753 ff
Adamantan 37 f, 598 f
Adamanton diastereoselektive Reduktion 408 f
- stereoelektronischer Effekt bei Reduktion 409 f
Adamantylchlorid 37 f
- tert-Adamantyl-Kation 81
Adamantylradikal 37 f
- 1 , 2-Addition 430
- von Knochel-Cuprat an a, ß -ungesättigten Aldehyd 436 f
- von Metallorganyl an Carbonylverbindung oder 1, 4 Addition 430 ff, 442 ff
- 1 , 4-Addition 430
- von Metallorganyl an Carbonylverbindung oder 1 , 2-Addition 430 ff, 442 ff
Addition 105
- cis -Addition 106, 111 ff
- trans-Addition 106, 145 ff
an Carbonylverbindung
- von Heteroatom-Nucleophil Gleichgewichtslage 362 f
an Heterocumulen
- von Heteroatom-Nucleophil 350 ff
an olefinische C=C Doppelbindung 105 ff
an olefinische Doppelbindung cis-Addition 111 ff
- trans-Addition 145 ff
Anti-Markownikow-Selektivität 125
- enantioselektiv 130 ff
- Markownikow-Selektivität 125
- ohne Stereokontrolle 153 ff
- über Carbanion 156
- über Carbenium-Ion 153 ff
- über Onium-Zwischenstufe 145 ff
- von Brom 146
- von Chlor 147
- Wärmetönung 207 f
- ohne Stereokontrolle 153 ff
- oxidativ 684, 688 f, 692, 694 f, 701, 707, 709 f, 713 f, 721 f
- von Heteroatom-Nucleophil an Carbonylverbindung 361 ff
- und El-Reaktion 387 ff
- und SN 1 -Reaktion 373 ff
- von H-Nucleophil an
- Carbonylverbindung 397 ff
- Chemoselektivität 402 ff
- Diastereoselektivität 405 ff
- Enantioselektivität 421 ff
- von Hydridüberträger an Carbonylverbindung 397 ff
- Chemoselektivität 402 ff
- Diastereoselektivität 405 ff
- Enantioselektivität 421 ff
- von Knochel-Cuprat an a, ß -ungesättigten
Aldehyd 436 f
- von Metallorganyl an
- Carbonylverbindung 397 ff, 425 ff
- Chemoselektivität 429 ff
- Diastereoselektivität 439 ff
- Enantioselektivität 437 ff cis
Addition 106, 111 ff
- enantioselektiv 130 ff
- Irans-Addition 106, 145 ff
- Energieprofil 145 ff
Additivkontrolle der Stereoselektivität 138, 753
Adipinsäure 329 f
- Darstellung aus Cyclohexanon 766 f
Adipinsäurediamid 329 f
Adipinsäuredinitril 329 f
Aggregat 517
- gemischtes 517
- Homo 517
Aggregierung Lithiumorganyl 398 ff
Ag 20 611
Ag 02 CPh 611
AIBN 18, 45 ff, 47
Aktivester als aktivierte Carbonsäure 271
aktiviertes Dimethylsulfoxid 740
aktiviertes DMSO 745
Aktivierung von Carbonsäure 275 ff
als isolierbares Acylierungsmittel 276 ff
- in Gleichgewichtsreaktion 276
- nach Mukaiyama 282 v- on Carbonsäureamid zu Acylierungsmittel 327 f
- von Carbonsäurederivat 275 ff
- in Gleichgewichtsreaktion 276
- von Metalloberfläche 773
Aktivierungsenergie von [2 + 4]-Cycloaddition 639 f
AlC 13 598, 661 ff
Aldehyd 50, 94, 1 99 f, 312 f, 315 f, 402 ff, 466 ff
Aminomethylierung 501 f
aromatisch Oxidation zu Arylformiat 620
aromatischer 235
- Darstellung mit Enders-Verfahren 544 f
- Cr(VI)-Oxidation 743
- Darstellung aus alkyliertem Dithian 384 f
- Darstellung aus Carbonsäureamid 791 f
- Darstellung aus Carbonsäurechlorid 313
- Darstellung aus Nitril 790 f
- Darstellung aus Olefin 760
- Darstellung aus Weinrebamid 312, 314
- Darstellung durch Alkylierung von AzaEnolat 543
- Enantioselektivität 544 f
- Darstellung durch Oxidation 740 ff
- Darstellung durch Semipinakol-Umlagerung 603
- Reaktion mit Metallorganyl 425 ff, 434 434 ff
- Reduktion zu Alkohol 402 ff
- diastereoselektiv 405 ff
- Umformung in Aminosäure 334 f
- Umwandlung in Alkan 796
-ungesättigt 1, 2 Addition von Knochel-Cuprat 436 f
- Darstellung aus Phosphonium-Ylid 465 f
- Darstellung durch Aldolkondensation 561 ff
- Darstellung durch C,C-Kupplung 723
- Darstellung nach Mannich-Reaktion 501 f
- γ -ungesättigt
- Darstellung durch Umlagerung 626 f
Aldehyd -» Alkin-Vcrlängerung 613 ff
Aldehyd-Enolat 523
Aldehydhydrat 362 f
Aldimin 388 f
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