DeutschesFachbuch.de : Strukturanalytik organischer und anorganischer Verbindungen Ein Übungsbuch Von Manfred Reichenbächer, Jürgen Popp

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Inhaltsverzeichnis
Vorwort V
Inhaltsverzeichnis VII
1 Massenspektrometrie 1
1.1 Einführung 1
Übung 1.1 7
1.2 Das Molekülion M' + (Molpeak) 7
1.3 Ermittlung der Summenformel sowie der Zahl der
Doppelbindungsäquivalente (DBE) 9
Übung 1.2 15
1.4 Einflussfaktoren auf die Ionenhäufigkeit 18
Übung 1.3 20
1.5 Wichtige Fragmentierungsmechanismen 20
1.5.1 σ -Spaltung 23
Übung 1.4 23
1.5.2 α -Spaltung 24
Übung 1.5 28
1.5.3 McLafferty-Umlagerung 34
Übung 1.6 39
1.5.4 Neutralmolekül-Verlust 40
1.5.5 Ladungsinduzierte Spaltung 42
1.5.6 Onium-Reaktion 44
1.5.7 Retro-Diels-Alder-Reaktion (RDA) 45
1.5.8 Übung 1.7 46
1.6 Ermittlung der Molekülstruktur 46
1.6.1 Beurteilung des allgemeinen Erscheinungsbildes des MS 46
1.6.2 (M-X)-Peaks 49
1.6.3 Charakteristische Fragmentionen 50
1.6.4 Allgemeine Vorgehensweise bei der Interpretation von Massenspektren 50
1.6.5 Übung 1.8 51
1.7 Weiterführende Literatur 60
2 Schwingungsspektroskopie 61
2.1 Einführung 61
Übung 2.1 64
Übung 2.2 68
2.2 Anwendung der (klassischen) Ramanspektroskopie 68
Übung 2.3 69
2.3 Spektrenanalyse kleiner Moleküle/Ionen 71
Übung 2.4 73
Übung 2.5 79
2.4 Spektrenanalyse organischer Moleküle 81
2.4.1 Zielstellung und Unterschiede zur Spektrenanalyse
anorganischer Verbindungen 81
2.4.2 Charakteristische Schwingungen 81
2.4.3 Substanzspezifische Schwingungen 84
2.4.4 Finger-print-Bereich 84
2.4.5 Zusammenstellung relevanter strukturanalytischer Informationen
aus IR-Spektren der wichtigsten Verbindungsklassen 85
Übung 2.6 87
Übung 2.7 97
Übung 2.8 110
2.5 Weiterführende Literatur 116
3 Elektronenabsorptionsspektroskopie 119
3.1 Einführung 119
Übung 3.1 128
Übung 3.2 129
3.2 Elektronenabsorptionsspektren organischer Verbindungen 130
3.2.1 Kleine, isolierte Chromophore 130
3.2.2 Diene, Enone 130
Übung 3.3 133
3.2.3 Aromaten 135
Übung 3.4 140
3.2.4 Polyene 141
3.2.5 Polymethine 142
3.2.6 Azoverbindungen 145
3.2.7 Chinoide Verbindungen 146
3.3 Stereochemische Einflüsse auf das Spektralverhalten von Olefinen 148
3.4 Lösungsmitteleinfluss auf Elektronenabsorptionsbanden 148
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Sachwortverzeichnis A
Abschirmung 176, 177, 178
Absorptionsbereiche, IR
- anorg. Verbindungen 378-379
- org. Verbindungen Übersicht 380
Acene 129, 138, 139
- Absorptionsspektren 139
- Substituenteneinfluss 139
Additivitätsregel 119
Äquivalenz
- chemische 196, 197, 198
- magnetische 197, 198, 199
α -Bande 135, 136, 138, 149
Allylspaltung 25
Alternativverbot 63, 64
amu (Atomic Mass Unit) 1
Anisotropie 179, 180, 181, 186
-Kegel 180, 186
angeregter Zustand, elektronisch 123, 124
anorganische Komplexe, UV/VIS 158 ff
Atomorbitale (AO) 121, 122, 126, 128
Auflösung 3, 5
Austauschprozesse 188, 196, 197
- Beispiele 197
Auswahlregeln 63, 64, 67, 68, 69, 71, 72
- IR, Raman 63
- UV/VIS 121, 124, 125, 126, 136
B
ß-Bande 135
Bahnentartungsgrad 160
Basispeak 1,7,12,20,24,28, 32, 42, 44, 46, 49, 50, 113, 114, 115, 116, 117, 118 Batho...
Beispiel
-MS 5, 10, 14
- IR/Raman 61, 63, 71, 77, 78, 86, 96, 107
- UV/VIS 126, 132, 137, 143, 148, 162 -NMR 177, 178, 181, 182, 183, 204
- Kombination 261
Benzen, Termsymbolik, Nomenklatur 136
-Derivate 136, 137
Benzylspaltung 28
Bindungsordnung stärke 61, 78, 89, 106
Bindungsverhältnisse 71
Breitbandentkopplung 188, 229
Boltzmann-Verteilung 172, 174
C
charakteristische Schwingungen 62, 81, 82, 83, 84
- Fragmentionen -> Schlüsselbruchstücke
Charaktertafel 374
Charakter, Transformationsmatrix 65, 66, 122, 126
Charge-Transfer (CT)-Übergang Banden 137, 158
chemische Ionisation (CI) 2-7, 15, 50, 112
chemische Verschiebung 176 181, 185, 186, 189, 196, 208, 233 -Berechnung 181, 182, 18...
- Einflussgrößen
-- induktive Effekte 177
-- mesomere Effekte 178
-- Anisotropie(Ringstrom-) effekte 179
-- elektronischer Effekt (π -Donator- und π -Akzeptorsubstituenten) 178, 17...
- Tabellen, Graphiken
--1 H-NMR 392 396
--13 C-NMR 398-401
- Wertebereiche 1 H ,13 C (Übersicht) 184
Chromophor 119
- Aromaten 135
- Azoverbindungen 145
- Chinoide Verbindungen 146
- Diene, Enone 130
- kleine, isolierte 130
- Polyene 141
- Polymethine 142
Clar, Nomenklatur, Benzen 135
COSY 233, 238, 239, 242, 247, 249, 264, 269, 277, 284, 288, 292, 296, 300, 307, 313, ...
CO, Verlust 40
cross peak 240
CW-Technik (continuos wave) 173
Cyanine 142, 143, 144
D
Dacheffekt 206, 207, 208
DAD (Diodenarray-Detektor) 151
- Spektren 156
Deformationsschwingungen 64, 65, 66, 69, 71, 72, 77, 82, 85, 86, 92, 94, 96, 105, 381...
DEPT 230, 231, 232, 231, 263, 268, 276, 291, 306, 312, 332, 355
Detektoren MS 5
diastereotope Kerne, diastereotop 196, 201
Dipolmoment 63, 119, 149
2 D-NMR 183, 238
Doppelresonanz-Techniken 229, 230
Dublett 189, 191, 192, 201, 205, 208, 214, 219, 224, 229, 230
E
EE+ (even electron) 8
ortho-Effekt l 9, 42, 224
effektives Magnetfeld, Beff 173
EI (Elektronenstossionisation) 1
Elektronegativität 177, 205
Elektronenkonfiguration 121, 123, 124, 127, 161
Elektronenspin 123
Elektronenstossionisation -> EI
Elektronenübergänge
-d->d 158
-η->σ* 120
-η->π* 120
-π->π* 120 -σ->σ* 120
Elektronenzustände 123
Elemente, natürliche Häufigkeit 361
Emissionsspektren Spektroskopie 68
- (Fluoreszenz, Phosphoreszenz) 166
Entschirmung 177, 205
Extinktionskoeffizient (IR) 62
- (UV/VIS) 124, 125, 126, 136, 142, 148, 150, 151, 160
enantiotope Kerne, enantiotop 196, 201
Entkopplung, selektive 229
- off-resonance 230
- Doppelresonanz 233, 234, 235
ESI (Elektronenspray-Ionisation) 3
F
FAB (Fast Atomic Bombardment) 3
Feld-sweep-Methode 173
Fermi-Resonanz 34, 96, 98, 99, 106, 109, 381, 384
Festkörper, IR-Spektren 72
FID (Free Induction Decay) 172
Finger-print 81, 84, 85
Flugzeitinstrumente (TOF) 5
Fluoreszenz 166 -Spektrum 169, 170, 171
Folgeterme, kubisches Ligandenfeld 160
Formelmassen für m/z = 98-121
amu 366, 367, 368
Fragmentierungsmechanismen 20 ff
- ladungsinduzierte Spaltung 42
- McLafferty-Umlagerung 34
- Neutralmolekülverlust 40
- Onium-Reaktion 44
- Retro-Diels-Alder-Reaktion (RDA) 45
- σ -Spaltung 23
- α -Spaltung 24
Fragmentpeak ionen 2, 3, 9, 12, 363, 364, 365
- doppelt geladen 1
- Tabellen 363
Franck-Condon-Prinzip 129, 135
Frequenz-sweep-Methode 173
FT-NMR 173
funktionelle Gruppe
- IR 92
-- Alkohole, Phenole 92
-- Amine 94
-- Carbonylverbindungen 97-106
-- Ether 94
-- Nitroverbindungen 106
-- Schwefel-Sauerstoff-Verbindungen 106
-- Thiole 96
- MS 49, 50
G
Geometrische Isomere 260
Gerüstschwingungen 69, 84
Gesamtspin 123
Gesamtbahndrehimpuls, L 159
Grundchromophor 126, 129, 130, 133, 135, 138, 140, 143, 145, 146, 150, 151, 153, 154,...
Grundschwingungen - > Normalschwingungen
Grundterm 159, 160, 161, 162
Gruppenfrequenzen, organischer Verbindungsklassen 381 ff
gyromagnetisches Verhältnis, γ 172
H
Halogenmuster (Cl und Br) 12, 361
H-Brückenbindung 92, 103, 110
- intermolekulare 92, 93
- intramolekulare 92
HETCOR 239, 240, 241
high spin Komplex 161
hochauflösende Massenspektrometrie (h-MS)5, 9, 10, 50, 91, 113
homotope Kerne, homotop 196, 201
HPLC-Analysen l 51
HMBC 242, 243, 244, 247, 250, 254, 265, 272, 278, 281, 285, 293, 297, 304, 309, 314, ...
HMQC 239, 303, 308, 333, 343
Hochfeldverschiebung 177, 179
HSQC 238, 240, 241, 242, 246, 247, 251, 254, 264, 270, 277, 281, 285, 289, 292, 296, ...
HSQC-TOCSY 359, 360
Hundsche Regel 159
Hydridabstraktion 2
Hypsochromie, hypochrom 130, 143, 147, 149
Hybridorbital 83, 189
- s-Charakter 63
I
induktive Effekte; I-Effekt (IR) 166
- (NMR) 177
Inkrement-Systeme
- für Absorptionsmaxima (UV/VIS)
-- Diene, Enone (Woodward Regeln) 132, 388
-- a-Carbonyl-Aromaten (Scott-Regeln) 137, 389
-1 H -NMR 181, 182
-- Benzenderivate 395
-- Methylen- und Methinprotonen 395
-- Protonen an einer Doppelbindung 395
-- Pyridinderivate 39613 C-NMR 182, 183
-- Alkane und substituierte Alkane 399
-- monosubstituierte Ethylene 400
-- monosubstituierte Benzenderivate 400
-- monosubstituierte Pyridinderivate 401
Innerligand-Banden 158
in-plane-Deformationsschwingungen δ 65
Intensität; -sverhältnis; -sschwach; -sstark (IR) 62, 69, 82, 84, 86, 92, 94, 96, 98,...
- ; -sverhältnis (MS) 2, 3" 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 17, 18, 20, 23, 34, 40, 42, 44, ...
- ; -sverhältnis; Signal(NMR) 183, 187, 188, 189, 190, 191, 197, 201, 206, 207, 208, ...
- sverhältnis; -sschwach; -sstark (UV/VIS) 120, 124, 125, 126, 129, 130, 132, 138, 14...
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